【正文】 TDL0)：60mg/kg(孕 11 天用藥)，引33 / 61起死胎，顱面部、骨骼肌肉發(fā)育異常。大鼠腹溶注射最低中毒劑量(TDL0)：15mg/kg(孕 13 天用藥)，引起胚胎發(fā)育遲緩。致癌性：IARC 致癌性評(píng)論：動(dòng)物和人類均缺乏證據(jù)。每天用 5ppm 甲基對(duì)硫磷喂大白鼠 3 個(gè)月，未出現(xiàn)中毒癥狀。甲基對(duì)硫酸未見致癌性；水生生物忍度限量(48 小時(shí))：鯉魚為 ；每人每日允許攝入量 ADI 為；代謝和降解：甲基對(duì)硫磷在各種環(huán)境對(duì)象中的代謝與對(duì)硫磷極為類似，只是更加易于分解。在普通土壤中，經(jīng)過 7 天時(shí)間 95%被分解；殘留與蓄積：甲基對(duì)硫磷比對(duì)硫磷的穩(wěn)定性差得多，在人與動(dòng)物體內(nèi)甲基對(duì)硫磷會(huì)很快降解并隨尿排出。對(duì)水生生物的生物富集系數(shù)從魚體內(nèi)檢出的結(jié)果看遠(yuǎn)比有機(jī)氯農(nóng)藥 低，比它的同系物對(duì)硫磷也低得多；遷移轉(zhuǎn)化：由于甲基對(duì)硫磷代謝與降解速度快，所以隨食物鏈進(jìn)行生態(tài)轉(zhuǎn)移的可能性很小，更不會(huì)造成象有機(jī)氯農(nóng)藥那樣的殘留與蓄積。 制訂依據(jù) 治理技術(shù)的可行性評(píng)價(jià)甲基對(duì)硫磷尚屬可生化降解物質(zhì)，水解預(yù)處理后在活性污泥曝氣池、生物膜法等常規(guī)生物處理過程中可得到一定程度的去除。 國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)原標(biāo)準(zhǔn)中甲基對(duì)硫磷是第二類污染物，修訂標(biāo)準(zhǔn)中甲基對(duì)硫磷為第一類污染物。原標(biāo)準(zhǔn)中新源一級(jí)、二級(jí)、三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)限值分別為不得撿出；GB89781996 國(guó)家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中一級(jí)、二級(jí)、三級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)限值分別為：不得撿出、 。GB 38382022《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》中集中式飲用水源地特殊項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)限值為 。 標(biāo)準(zhǔn)限值的修訂考慮到對(duì)硫磷的生化降解性高于對(duì)硫磷，毒性小于對(duì)硫磷，修訂標(biāo)準(zhǔn)中 A標(biāo)準(zhǔn)限值為不得撿出，B 級(jí)標(biāo)準(zhǔn)限值為 mg/L，相應(yīng)分析方法撿出限低于標(biāo)準(zhǔn)限值。 馬拉硫磷（malathion）34 / 61 涵義O,O二甲基S{1, 2雙( 乙氧羰基)乙基}二硫代磷酸酯，分子式：C10H19O6PS2；分子量： 。 來源、性質(zhì)及危害純品為黃色油狀液體，略帶有醋氣味。微溶于水，易溶于醇、酮、醚等。對(duì)光穩(wěn)定但對(duì)熱的穩(wěn)定性稍差。在 pH 小于 5 或堿性溶液中迅速分解。在常溫下加熱會(huì)發(fā)生異構(gòu)化作用，150℃加熱 24 小時(shí) 90%轉(zhuǎn)化為甲硫基異構(gòu)體。馬拉硫磷為非內(nèi)吸性殺蟲、殺螨劑。適用于防治水稻、高梁、蔬菜、果樹等作物上的多種咀嚼式口器和刺吸式口器的害蟲。熔點(diǎn)：℃；沸點(diǎn)：156157℃/；相對(duì)密度(水=1) ：；飽和蒸氣壓： ℃；急性毒性：LD 50 1800mg/kg(大鼠經(jīng)口)；4444mg/kg(大鼠經(jīng)皮)；亞急性和慢性毒性：慢性毒性很低，用含本品 5000ppm 飼料飼養(yǎng)大鼠 2 年，不出現(xiàn)死亡；致突變性：微生物致突變：鼠傷寒沙門氏菌 10mg/L；枯草菌 1nmol/皿；其它微生物 100mg/L。姊妹染色單體交換：人類淋巴細(xì)胞 20mg/L；人類成纖維細(xì)胞 5mg/L；生殖毒性：大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL 0)：5550mg/kg(孕 91 天/1～20 天)，致體壁發(fā)育異常；大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL 0)：283mg/kg(孕 9天)，泌尿系統(tǒng)異常。以 1000mg 馬拉硫磷原藥/kg 劑量的飲料喂大白鼠 92 周，體重能正常增加。水生生物忍度限量(48 小時(shí))：鯉魚為 ；馬拉硫磷對(duì)魚類低毒，但其分解產(chǎn)物馬來酸二乙酯，馬來酸對(duì)水生生物高毒，對(duì)蜜蜂等益蟲高毒；代謝和降解：馬拉硫磷的降解主要通過水解和氧化作用。這些反應(yīng)可以在空氣、水、土壤和生物機(jī)體內(nèi)進(jìn)行。在土壤中馬拉硫磷可因微生物活動(dòng)而迅速水解。在消毒過的土壤中每天降解 7%，而在普通土壤中 97%馬拉硫磷被降解；35 / 61殘留與蓄積：馬拉硫磷屬弱蓄積化合物，在土壤、作物和機(jī)體內(nèi)的殘留均不嚴(yán)重；遷移轉(zhuǎn)化：馬拉硫磷在環(huán)境中的行為與有機(jī)磷受農(nóng)藥的一般規(guī)律相同，可以在大氣、水體和土壤間相互遷移，不大會(huì)由生物攜帶擴(kuò)散。 制訂依據(jù) 治理技術(shù)的可行性評(píng)價(jià)馬拉硫磷尚屬可生化降解物質(zhì)，水解預(yù)處理后在活性污泥曝氣池、生物膜法等常規(guī)生物處理過程中可得到一定程度的去除。 國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)原標(biāo)準(zhǔn)中馬拉硫磷是第二類污染物，修訂標(biāo)準(zhǔn)中馬拉硫磷為第一類污染物。原標(biāo)準(zhǔn)中新源一級(jí)、二級(jí)、三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)限值分別為不得撿出；GB89781996 國(guó)家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中一級(jí)、二級(jí)、三級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)限值分別為：不得撿出、 。GB 38382022《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》中集中式飲用水源地特殊項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)限值為 。 標(biāo)準(zhǔn)限值的修訂考慮到對(duì)硫磷的生化降解性、毒性，原標(biāo)準(zhǔn)中的限值規(guī)定略微寬松。修訂標(biāo)準(zhǔn)中 A 標(biāo)準(zhǔn)限值為不得撿出，B 級(jí)標(biāo)準(zhǔn)限值為 mg/L，相應(yīng)分析方法滿足測(cè)定下限要求。 五氯酚及五氯酚鈉 涵義指溶解于水中的五氯酚及五氯酚鈉的總和，以五氯酚計(jì)。 來源、性質(zhì)及危害五氯酚和五氯酚鈉是一種除草劑，隨著除草劑使用的不斷增加，其對(duì)環(huán)境的污染問題越來越引起有關(guān)方面的重視。農(nóng)業(yè)上使用除草劑對(duì)環(huán)境造成的實(shí)際污染情況主要有除草劑的毒性來決定，因此除草劑的毒性是人們關(guān)心的問題。水體中的五氯酚和五氯酚鈉來源于五氯酚和五氯酚鈉生產(chǎn)廢水和農(nóng)田地表徑流。上海市目前無五氯酚和五氯酚鈉生產(chǎn)企業(yè)，地表水的五氯酚和五氯酚鈉主要來源于上游來水和農(nóng)田地表徑流。36 / 61 制訂依據(jù) 治理技術(shù)的可行性評(píng)價(jià)五氯酚由六氯苯堿解生成，主要來自其生產(chǎn)過程中脫水工藝母液的排放。對(duì)于脫水工藝母液一般采用低溫脫水的方法回收五氯酚鈉，然后利用五氯酚具有弱酸性的特點(diǎn)，在強(qiáng)酸存在的條件下，再次脫水回收五氯酚，并再萃取回收剩余的酚，最后的尾液采用生化處理。五氯酚屬高毒農(nóng)藥。 標(biāo)準(zhǔn)限值的修訂原標(biāo)準(zhǔn)對(duì)五氯酚及五氯酚鈉的規(guī)定（～ mg/L）延續(xù)了 GB 89781996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》的內(nèi)容，但此限值與國(guó)內(nèi)外的其他相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)比較差別太大，如在 GB 38382022《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 》和《生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范》中五氯酚的限值均為 mg/L，臺(tái)灣地區(qū)的《放流水標(biāo)準(zhǔn)》中為 mg/L，美國(guó)清潔水法中為 ，故原標(biāo)準(zhǔn)中的限值規(guī)定顯然欠合理，也不利于 GB 38382022《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》的執(zhí)行。參考國(guó)外及臺(tái)灣地區(qū)的標(biāo)準(zhǔn)，并考慮到上海市不鼓勵(lì)此類工業(yè)在本市發(fā)展，修訂標(biāo)準(zhǔn)對(duì)五氯酚及五氯酚鈉（以五氯酚計(jì)）的限值規(guī)定為：特殊保護(hù)水域 A 級(jí)、 B 級(jí)和一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)值均為 mg/L，二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)值為 mg/L，相當(dāng)于地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)同類功能區(qū)相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)的 5～8 倍，相應(yīng)分析方法撿出限低于標(biāo)準(zhǔn)限值。 污染物行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)限值的制訂原標(biāo)準(zhǔn)中的污染物項(xiàng)目未設(shè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)限值，所有排污單位執(zhí)行統(tǒng)一的污染物項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)限值。修訂標(biāo)準(zhǔn)中的 pH 值、懸浮物、五日生化需氧量、化學(xué)需氧量、石油類、揮發(fā)酚、硫化物等 7 污染物項(xiàng)目設(shè)置了行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)限值。這些污染物行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)限值是 2022 年前制修訂的肉類加工工業(yè)、合成氨工業(yè)（大型尿素硝氮） 、磷肥工業(yè)（磷銨、重過磷酸鈣和硝酸磷肥） 、啤酒工業(yè)等 4 項(xiàng)國(guó)家行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中和原標(biāo)準(zhǔn)中均已有的污染物項(xiàng)目，但國(guó)家行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中的標(biāo)準(zhǔn)限值嚴(yán)于修訂標(biāo)準(zhǔn)中其他排污單位執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)限值。鑒于這些行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)總體寬于修訂標(biāo)準(zhǔn)，今后這些行業(yè)的企業(yè)將執(zhí)行本修訂標(biāo)準(zhǔn)，因此將這些行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)污染物項(xiàng)目中嚴(yán)于原標(biāo)準(zhǔn)中的 7 個(gè)污染物項(xiàng)目在修訂標(biāo)準(zhǔn)中設(shè)為行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)限值。行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)限值的制訂基本依照下列原則：1）取國(guó)家行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中的項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)限值直接作為修訂標(biāo)準(zhǔn)中二級(jí)排放37 / 61行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)限值；2）修訂標(biāo)準(zhǔn)中一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)限值和特殊保護(hù)水域排放行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)限值依次以20％40 ％的幅度低于后一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)限值。由于本市三類以上（含三類）水環(huán)境功能區(qū)區(qū)域相對(duì)較小且對(duì)本市各級(jí)集中飲用水源地保護(hù)起著重要的保護(hù)作用，因此較嚴(yán)格的一級(jí)、特殊保護(hù)水域排放標(biāo)準(zhǔn)限值有助于促使一些嚴(yán)重污染工業(yè)行業(yè)無法進(jìn)入或離開這些區(qū)域。 新增污染物項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)限值的制訂修訂標(biāo)準(zhǔn)增設(shè)了 19 項(xiàng)污染物項(xiàng)目。 總磷（TP） 涵義總磷是指水中溶解性的、顆粒狀的、有機(jī)和無機(jī)磷化合物的總和，以 P 計(jì)。 來源、性質(zhì)及危害在天然水和大部分廢水中，磷幾乎都以各種磷酸鹽的形式存在，它們分為正磷酸鹽，縮合磷酸鹽（焦磷酸鹽、偏磷酸鹽和多磷酸鹽）和有機(jī)磷（如磷脂等） 。由于磷酸鹽中除了鈉鹽、鉀鹽和銨鹽等為易溶解物質(zhì)外，其余的磷酸鹽幾乎都是難溶物質(zhì)，因此，水體中的磷酸鹽存在的形式有兩種，第一種是顆粒態(tài)磷酸鹽，另一種是磷酸根。地表水體中的磷存在于水體，膠體、腐殖質(zhì)顆粒中或水生生物中。一般未受污染的地表水體的總磷含量不高。城市綜合生活污水是上海市地表水體總磷最大的污染來源，此外，化肥、冶煉、合成洗滌劑等行業(yè)的工業(yè)廢水常含有較大量磷。磷是生物生長(zhǎng)必需的元素之一，也是導(dǎo)致水體富營(yíng)養(yǎng)化的主要營(yíng)養(yǎng)元素之一，水體中磷含量過高可造成藻類的過度繁殖，造成湖泊、河流及長(zhǎng)江口近海海域透明度降低，水質(zhì)變壞。 制訂依據(jù) 治理技術(shù)的可行性評(píng)價(jià)磷是導(dǎo)致水體富營(yíng)養(yǎng)化的主要營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)之一。除了少數(shù)工業(yè)行業(yè)外，綜合生活污水是含磷最高的污水。常用的除磷技術(shù)有化學(xué)法和生物法（如 A/A/O 法），化學(xué)法的除磷效果較高也較穩(wěn)定。38 / 61原標(biāo)準(zhǔn)對(duì)排入黃浦江上游水源保護(hù)區(qū)和準(zhǔn)水源保護(hù)區(qū)水域的總磷做了規(guī)定，A 級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為 mg/L、B 級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為 mg/L，蓄水性河流和封閉性水域則以溶解性磷酸鹽指標(biāo)進(jìn)行控制，一級(jí)和二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)值分別是 mg/L 和 mg/L。原標(biāo)準(zhǔn)的黃浦江上游水源保護(hù)區(qū)和準(zhǔn)水源保護(hù)區(qū)水域 A 級(jí)標(biāo)準(zhǔn)值（ mg/L）與GB 38382022《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》中的 III 類地表水總磷濃度限值相同，從現(xiàn)有的實(shí)用污染治理工程技術(shù)分析，對(duì)于含磷廢水的 A 級(jí)標(biāo)準(zhǔn)過嚴(yán)，幾乎無法實(shí)現(xiàn)。通常，工業(yè)廢水中的總磷濃度很低，一般不用進(jìn)行針對(duì)性的處理。但城市生活污水中的總磷含量較高，即使采用 A/A/O 工藝也難以穩(wěn)定達(dá)到 1mg/L 以下。因此一般采用投加 Ca(OH)2 或鋁鹽、鐵鹽的輔助方式加強(qiáng)除磷效果，可以使 TP穩(wěn)定達(dá)到 1mg/L 以下，投加藥劑成本一般低于 元/m 3。 國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)國(guó)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的 TP 限值見附表 4。 標(biāo)準(zhǔn)限值的確定考慮到水中無論是有機(jī)磷還是無機(jī)磷，溶解性的或非溶解性的，均能引起水體富營(yíng)養(yǎng)化問題，為便于從源頭上控制水體的富營(yíng)養(yǎng)化問題，修訂標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)一采用總磷作為磷污染指標(biāo)。修訂標(biāo)準(zhǔn)的總磷濃度限值修訂主要針對(duì)原標(biāo)準(zhǔn)保護(hù)水域 A 級(jí)與 B 級(jí)標(biāo)準(zhǔn)、一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的總磷濃度限值進(jìn)行修訂。鑒于地方標(biāo)準(zhǔn)必須嚴(yán)于或等于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的原則，修訂標(biāo)準(zhǔn)以 GB 89781996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》的最低要求設(shè)置總磷標(biāo)準(zhǔn)限值，將修訂標(biāo)準(zhǔn)的特殊保護(hù)水域標(biāo)準(zhǔn)中的總磷排放濃度限值均設(shè)為 mg/L，原標(biāo)準(zhǔn) B 級(jí)（TP）標(biāo)準(zhǔn)與一級(jí)（磷酸鹽）標(biāo)準(zhǔn)合并為修訂后標(biāo)準(zhǔn)的一級(jí)（TP）標(biāo)準(zhǔn)，修訂后標(biāo)準(zhǔn)的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)和二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的總磷排放濃度限值分別采用 。根據(jù) 2022 年上海市重點(diǎn)監(jiān)管企業(yè)監(jiān)督監(jiān)測(cè)結(jié)果按修訂標(biāo)準(zhǔn)限值進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，特殊保護(hù)區(qū)域標(biāo)準(zhǔn)的 TP 的達(dá)標(biāo)率均為 100％；一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)、二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的 TP 達(dá)標(biāo)率均為 100％。 總氮（TN） 涵義總磷是指水中溶解性的、顆粒狀的、有機(jī)和無機(jī)氮化合物的總和，以 N 計(jì)。39 / 61 來源、性質(zhì)及危害污水中總氮包括 NH3N、NO 3N、NO 2N 和含氮有機(jī)物（如苯胺、蛋白質(zhì)等） 。城市綜合生活污水是上海市地表水體總氮最大的污染來源，此外，食品、屠宰等行業(yè)的廢水常含有一定濃度的總氮。氮是生物生長(zhǎng)必需的元素之一，也是導(dǎo)致水體富營(yíng)養(yǎng)化的主要營(yíng)養(yǎng)元素之一，水體中氮含量過高可造成藻類的過度繁殖，造成湖泊、河流及長(zhǎng)江口近海海域透明度降低，水質(zhì)變壞。 制訂依據(jù) 治理技術(shù)的可行性評(píng)價(jià)除了少數(shù)工業(yè)行業(yè)外，綜合生活污水是含總氮最高的污水。大部分污水中的總氮的主要組分為氨氮和有機(jī)氮，硝酸鹽氮和亞硝酸鹽氮含量較少。因此，對(duì)總氮的處理技術(shù)是生物法和化學(xué)法脫氮。最常用的處理技術(shù)是生物法脫氮，即在好氧環(huán)境中使氨氮硝化為硝酸鹽氮，然后在缺氧環(huán)境下使硝酸鹽氮反硝化為亞硝酸鹽氮和 N2，達(dá)到脫氮的效果。如果污水中含有有機(jī)氮，首先通過生物處理技術(shù)使有機(jī)氮氨化為氨氮?；瘜W(xué)法脫氮適用于高濃度氨氮的污水，其原理是提高污水的 pH 值至 11 以上，使污水中的氨氮從離子態(tài)的 NH4 的形式轉(zhuǎn)化為分子態(tài)的 NH3，然后通過氣－液傳質(zhì)過程使液相中的 NH3 轉(zhuǎn)移至氣相，再用堿液吸收氣相中的氨氮后回收利用。大部分工業(yè)廢水中的總氮濃度很低，不用進(jìn)行針對(duì)性的處理。 國(guó)內(nèi)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)GB189182022《城鎮(zhèn)污水處理廠排放標(biāo)準(zhǔn)》中一級(jí)標(biāo)準(zhǔn) A 和 B 的總氮排放濃度限值分別為 15mg/L 和 20mg/L，對(duì)應(yīng)的氨氮排放濃度限值分別為 5（8）mg/L 和 8（15）mg/L，括號(hào)中的限值為水溫12℃時(shí)的限值。 標(biāo)準(zhǔn)限值的確定參照 GB189182022《城鎮(zhèn)污水處理廠排放標(biāo)準(zhǔn)》 中氨氮和總氮的排放濃度比例，修訂標(biāo)準(zhǔn)的特殊保護(hù)水域標(biāo)準(zhǔn)、一級(jí)和二級(jí)總氮排放濃度限值分別為 20 mg/L、 25mg/L 和 35mg/L。 溶解性總固體（TDS） 涵義溶解性總固體是指污水通過 濾膜的過濾液在 105℃烘干至衡重時(shí)的40 / 61蒸發(fā)殘?jiān)亓?，再加上重碳酸鹽含量的一半（重碳酸鹽在干燥時(shí)分解失去二氧化碳而轉(zhuǎn)化為碳酸鹽）即為溶解性總固體。 來源、性質(zhì)及危害溶解性總固體(TDS)系指溶解在水里的無機(jī)鹽和有機(jī)物的總稱。其主要成分有鈣、鎂、鈉、鉀離子和碳酸離子、碳酸