【正文】 其他高聚物共混等），其品種有聚乙烯醇改性PF、環(huán)氧樹脂改性PF、有機硅改性PF、硼改性PF、磷改性PF、共混PF等。物理改性：在酚醛樹脂制品為樹脂中加入大量填料以進行改性，并以填料的品種不同而具有不同的性能，并應用在不同領域。熱塑性酚醛樹脂多適用于PF模壓粉和泡沫塑料的原料。熱固性酚醛樹脂多適用于層壓、泡沫及鑄造等制品的原料。（1）酚醛樹脂模塑料的性能①機械性能PF制品的耐蠕變性比熱塑性塑料好，尤其是云母和石棉填充的制品更好。PF制品尤其是玻璃纖維增強的制品的機械強度對溫度的依賴性小。PF樹脂及填料都易吸水，產(chǎn)生內(nèi)應力的翹曲變形，并引起機械強度的下降。②電器性能隨溫度的升高，PF的體積電阻下降；介電強度開始升高，達到100℃后迅速下降；介電損耗角正切值和介電常數(shù)升高。當PF吸水率大于5%時，電性能迅速下降。③物理性能收縮率　隨填料不同而變化，如表821所示。還隨加工方法而變化，一般是注塑＞傳遞成型＞壓制成型。線膨脹系數(shù)　是塑料中較小的，一般為（2～）10－5/K。④耐熱性PF塑料的耐熱性在熱固性塑料僅次于SI，但不同填料PF的耐熱性不同，無機填充為160℃，有機填充為140℃，玻璃纖維和石棉填充為160～180℃。⑤耐腐蝕性不耐酸、堿介質(zhì)。（2）酚醛樹脂模壓塑料的應用PF模壓塑料主要用于電器絕緣件，日用品、汽車電器和儀表零件等。具體產(chǎn)品有電器開關、燈頭、電話機外殼、瓶蓋、鈕扣、手柄、電熨斗及電飯鍋零件及剎車片等。（1）紙基層壓板　對強酸的穩(wěn)定性不高，不耐堿，但耐礦物油，絕緣耐熱E級?？捎糜谥圃祀娖鹘^緣結(jié)構(gòu)零件如接線板絕緣墊圈等（2）布基層壓板 機械強度和耐油性好于紙基層壓板。多用于墊圈、軸瓦、軸承、皮帶及無聲齒輪等機械零件，以及電話、無線設備和要求不高的絕緣體等。（3）玻璃布基層壓板比其他層壓板具有耐熱性、機械強度高、介電性能好、化學穩(wěn)定性好等優(yōu)點。其馬丁耐熱溫度達200℃以上，屬于B級絕緣耐熱，是重要的電器工業(yè)絕緣材料，廣泛用于電機、電器及無線電工程中。（4）石棉層壓板具有耐熱性和耐磨擦性突出，多用于剎車片及離合器等耐磨材料及要求高機械強度及耐熱的機械零件。(5)超級纖維層壓板 用聚酰胺纖維、碳纖維、石墨等為基材制成的層壓制品具有優(yōu)異的耐熱性能，可作為耐燒蝕導彈外殼、宇宙飛船的耐熱面層等。(6)層壓管以卷繞的紙、棉布及玻璃布等為基材，以酚醛乳液為粘合劑，經(jīng)熱卷、烘焙而制成，主要用于電器絕緣結(jié)構(gòu)零件(7)敷銅層壓板在紙或玻璃纖維層壓板的一面或兩面敷上銅箔，以賦予其導電性，主要用于印刷電路板。第七節(jié)　環(huán)氧樹脂及塑料環(huán)氧樹脂：指大分子鏈上含有醚基而在兩端含有環(huán)氧基團的一類聚合物，簡稱為EP。按組成分：雙酚A型、雙酚F型、雙酚S型及脂環(huán)型多種類型。一、主要原料結(jié)構(gòu)式：CH2－CH－CH2Cl　　　　　　　 O2．雙酚ACH3雙酚A：二酚基丙烷的簡稱，結(jié)構(gòu)式：CH3　　　　　　　　　　HO－　?。瑿－　?。璒H二、原理與工藝(1)環(huán)氧氯丙烷、雙酚A在NaOH作用下的線型加成反應原料配比對產(chǎn)物的相對分子質(zhì)量有顯著的影響(2)線型加成產(chǎn)物的固化反應用于環(huán)氧樹脂的固化劑很多，有無機化合物如FBSnClZnClAlCl3等；有機多元胺類如二乙烯三胺、三乙烯四胺、三乙胺、苯二甲胺等；有機多元酸及酸酐、苯酐、均苯四酐等；還有酚醛樹脂、脲醛樹脂和聚酯等。按相對分子質(zhì)量的高低分為：低相對分子質(zhì)量、中相對分子質(zhì)量及高相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂三種類型。（1）環(huán)氧樹脂生產(chǎn)工藝的控制條件原料配比：低、中相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂（2∶1），實際上環(huán)氧氯丙烷的量還要大些。對于高相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂（接近1∶1）反應溫度與時間：反應溫度高，聚合速度快。采用低溫度生產(chǎn)工藝，對生成低相對分子質(zhì)量的環(huán)氧樹脂有利，反應均勻，且分子大小也均勻，但時間較長。氫氧化鈉的用量與投料方式：合成低相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂時，NaOH要過量，一般配成30%的溶液，合成高相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂時，配成10%的溶液。加入方式，一般分二次滴加為好。加料順序：先將雙酚A溶解于環(huán)氧氯丙烷中，再滴加NaOH時，則生成最低相對分子質(zhì)量的環(huán)氧樹脂；若先將雙酚A溶解于堿液中，然后將該溶液加到環(huán)氧氯丙烷中樹脂的相對分子質(zhì)量較?。蝗粝葘㈦p酚A溶解于堿液中，然后加入環(huán)氧氯丙烷，生成的樹脂相對分子質(zhì)量較大。（2）低相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)工藝（3）中等相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂生產(chǎn)方法中等相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂的平均相對分子質(zhì)量為500～1500。生產(chǎn)時，先將雙酚A溶解于堿液中，再滴加環(huán)氧氯丙烷，維持反應溫度85～95℃，保持3～4h。反應產(chǎn)物的相對分子質(zhì)量取決于環(huán)氧氯丙烷的滴加速度，加料快，相對分子質(zhì)量低；加料慢，相對分子質(zhì)量高些。反應結(jié)束后，反應物靜置澄清吸去上層堿液，再水洗數(shù)次常壓和減壓脫水后即得成品樹脂。（4）高相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂生產(chǎn)方法采用低相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂與雙酚A進一步反應的方法制取。三、環(huán)氧塑料的結(jié)構(gòu)、性能與用途環(huán)氧樹脂固化前屬于線性結(jié)構(gòu)，具有熱塑性，中、低相對分子質(zhì)量的環(huán)拉樹脂多用于粘合劑和涂料，用于塑料必須加入固化劑交聯(lián)固化后形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)才可以。高相對分子質(zhì)量的環(huán)氧樹脂可以直接加工成塑料制品。環(huán)氧塑料由環(huán)氧樹脂、固化劑、稀釋劑、增塑劑、增韌劑、增強劑及填料等組成。(1)固化劑：起交聯(lián)固化作用，常見的有乙二胺（用量6%～8%）、二乙烯三胺（用量8%～10%）、間苯二胺（用量14%～16%）等。（2）稀釋劑：改善環(huán)氧樹脂的流動性，降低其粘度。主要有戊醇、DOP、DBP及苯乙烯等（用量15%）；苯乙烯氧化物、苯基縮水甘油醚及烯丙基縮水甘油醚等（用量5%～20%）。（3）增塑劑：為DOP、DBP及磷酸酯類等，用量5%～20%。（4）增韌劑：為帶活性基團的熱塑性樹脂如PA、丁腈橡膠等。（5）增強劑：多為纖維類，主要有玻璃纖維及織物。（6）填料：為無機礦物粉類，如石英粉、云母粉、碳酸鈣及鈦白粉等，用量200%。環(huán)氧塑料的性能取決于樹脂的種類、交聯(lián)程度、固化劑種類、填料的性能等。力學性能　EP制成的玻璃鋼制品的力學性能很好，比一般的工程塑料還要好。熱學性能 EP具有優(yōu)良的耐熱性能，并取決于樹脂和固化劑的品種及用量。電學性能 EP的電學性能優(yōu)良，但受添加劑和環(huán)境濕度不同而變。環(huán)境性能 可耐一般的酸和堿。加工性能 環(huán)氧塑料可以通過壓制、注塑、層壓、澆鑄等進行成型加工。（1）環(huán)氧玻璃鋼制品用作大型殼體，如游船、汽車車身、座椅、快餐桌、發(fā)動機罩、后輪罩、儀表盤、化工防腐管、防腐槽、防腐罐、飛機降舵及氧氣瓶等。（2）注塑和壓制制品主要用于汽車發(fā)動機部件、頭燈反射鏡、制動用制品、開關殼體、線圈架、家電底座、電動機外殼等。（3）澆鑄制品各種電子和電器元件的塑封，金屬零配件的固定。（4）泡沫塑料制品主要用于中低溫度絕熱材料、輕質(zhì)高強夾心材料、防震包裝材料、漂浮材料及飛機上吸音材料等。第八節(jié) 聚氨酯及塑料聚氨酯：全稱為聚氨基甲酸酯，簡稱PU或PUR。是由多異氰酸酯與聚醚型或聚酯型多羥基化合物在一定比例下反應的產(chǎn)物。一般分為熱塑性和熱固性兩大類；或分為彈性體和泡沫塑料兩大類。 一、主要原料　　　依據(jù)產(chǎn)品的用途不同選用不同的異氰酸酯，如甲苯二異氰酸酯可用于軟質(zhì)到硬質(zhì)泡沫制品；二苯基甲烷二異氰酸酯，用于半硬和硬質(zhì)泡沫制品；多亞甲基對苯基多異氰酸酯，可用于熱固型的硬質(zhì)泡沫、混煉及澆鑄PU制品?！　‘惽杷狨ゾ哂卸拘?，能與人體的蛋白質(zhì)反應，%，故此，生產(chǎn)時要特別注意。 （1）聚醚常用的聚醚是以環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或四氫呋喃等環(huán)氧化合物為單體。用丙二醇、丁二醇、甘油等多元醇或乙二胺、三乙胺等胺類化合物為起始劑，進行開環(huán)聚合而制得的產(chǎn)物。（2）聚酯以羥基為端基的聚酯是相對分子質(zhì)量在1000～3000之間的過量多元醇與二元酸反應的液體產(chǎn)物。常用的二元酸有已二酸、順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐等。常用的多元醇有乙二醇、一縮乙二醇、丁二醇、丙三醇、季戊四醇等。 （3）其他催化劑——有胺類和錫類。胺類如三乙烯二胺、N烷基嗎啡啉等，有機錫類如二月桂酸二丁錫，一般兩者復合加入。發(fā)泡劑——用于發(fā)泡制品。具體有水、液態(tài)二氧化碳、氟氯烷烴、氫氟酸、戊烷及環(huán)戊烷等。泡沫穩(wěn)定劑——常用的是水溶性聚醚硅氧烷。交聯(lián)劑及擴鏈劑——常用的有甘油、三羥基甲基丙烷及季戊四醇等。二、聚氨酯的生產(chǎn)工藝聚氨酯泡沫塑料的生產(chǎn)方法按化學反應的過程可以分為一步法和二步法；按產(chǎn)品的形狀和操作方法可以分為塊狀法、噴涂法和澆鑄法。 　三、聚氨酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途　　汽車工業(yè)——以聚酯型PU熱塑性彈性體主，加入6%～8%的玻璃纖維或玻璃微球增強。具體有保險杠、擋泥板、方向盤、阻流板、行李箱蓋、門把手、扶手、儀表盤及防滑鏈等。還可用作低速行駛的汽車（叉車、小平車等）輪胎?！　〗ㄖ牧稀饕糜谶\動場人造跑道、地下管密封件、防水材料、建筑混凝土墻壁和天花板浮雕的模板等?！　『铣筛铩糜诜b、家具、箱包及車輛座椅等。 38 / 38