【正文】 +=，Eθ′Fe3+/Fe2+=，Eθ′In=，lgβFe(H2PO4)3=，lgβFe(H2PO4)2=）　　【提示】(1)按有關(guān)公式計(jì)算。(2)有資料認(rèn)為題中的lgβFe(H2PO4)lgβFe(H2PO4)2題意不清，請(qǐng)有興趣的同學(xué)討論?！　?1用碘量法測(cè)定鋼中的硫時(shí)，使硫燃燒成SO2，SO2被含有淀粉的水溶液吸收，再用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。%的標(biāo)準(zhǔn)鋼樣和被測(cè)鋼樣各500mg。試用滴定度表示碘溶液的濃度，并計(jì)算被測(cè)鋼樣中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)?！　　咎崾尽堪吹味ǘ鹊亩x計(jì)算，在此可用TS%/I2表示，則計(jì)算S%更為方便。，溶解后，還原為Mn2+和VO2+。加入焦磷酸（使Mn3+形成穩(wěn)定的焦磷酸絡(luò)合物）繼續(xù)用上述KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+至Mn3+。計(jì)算試樣中錳和釩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：5VO2++MnO4+6H2O=5VO3+Mn2++12H+4Mn2++MnO4+8H+=5Mn3++4H2O5VMnO4,4Mn4Mn2+MnO4(V)=5****1000*100%=%(Mn)=(4***)*(*1000)*100%=%71+，固體I2剛剛開始出現(xiàn)沉淀時(shí)，消耗的Ce4+為多少毫升？（反應(yīng)I2+I=I3的K=708）　　【提示】有資料認(rèn)為此題無(wú)解。因?yàn)椋?Ce4+ + 2I = 2Ce3+ + I2，即使所有的I全部被氧化為I2，I2的最大濃度：　　cI2=cV/(4V)=c/4=　　，故不會(huì)有I2沉淀。717. 。這時(shí)Pb(Ⅳ)被還原為Pb(Ⅱ)。將溶液中和后，使Pb2+定量沉淀為PbC2O4。過(guò)濾，濾液酸化后。沉淀用酸溶解后，用同樣的KMnO4溶液滴定。計(jì)算試樣中PbO及PbO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解：PbO2+H2C2O2+2H+=Pb2++2CO2+2H2O, PbO+2H+=Pb2++H2O,2MnO4+5C2O42+6H+=2Mn2++10CO2+8H2O 5PbO2 5PbO 5C2O42 2MnO4,設(shè)試樣中PbO2為x克，PbO為y克。則 20*=**5/2+2*1000x/M(PbO2)+1000y/M(PbO)*=2*1000x/5M(PbO2)+2*1000y/5M(PbO)解得 x=, y= 故 (PbO2)=*100%=%, (PbO)=*100%=%.，用重量法測(cè)得(Fe2O3+Al2O3)。將沉淀溶解在酸性溶液中，并將Fe3+還原為Fe2+。計(jì)算試樣中FeO和Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。　　【提示】由K2Cr2O7的物質(zhì)的量計(jì)算出Fe2O3的質(zhì)量，再換算為FeO的質(zhì)量。719. ，煮沸溶液以除去I2。冷卻后，加入過(guò)量KI溶液使之與剩余的KIO3反應(yīng)，然后將溶液調(diào)至中性。，計(jì)算KI溶液的濃度 解：由化學(xué)反應(yīng)：IO3+5I+6H+=3I2+3H2O, I2+S2O32=2I+S4O62得 1KIO35I3I26Na2S2O3cKI*=5*(***1/6),得 cKI=，用Na2O2熔融后，得Na2MnO4和Na2CrO4溶液。煮沸浸取液以除去過(guò)氧化物。酸化溶液，這時(shí)MnO42歧化為MnO4和MnO2，濾去MnO2。求礦樣中MnO和Cr2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。　　【提示】反應(yīng)式為：　　3MnO4 + 4H+ = 2MnO4 + MnO2 + 2H2O 　　MnO2 + 2 Fe2+ + 4H+ = Mn2+ + 2Fe3+ + 2H2O 　　此滴定是返滴定法。反應(yīng)過(guò)程為：　　（1）MnO、Cr2O3+Na2O2 → MnO4CrO42 + H+ → MnOCr2O72(MnO2濾去)+Fe2+(過(guò)量，VamL) → Mn2+、Cr3+、Fe2+(剩余，用KMnO4滴定，V1mL，求Cr2O3質(zhì)量) 　?。?）MnO2+Fe2+(過(guò)量，VbmL) → Mn2+、Fe2+(剩余，用KMnO4滴定，V2mL，求MnO質(zhì)量) 　　反應(yīng)關(guān)系為：　　3MnO～3MnO42～MnO2～2Fe2+ 　　MnO4～5Fe2+ 　　在計(jì)算中，以Fe2+的物質(zhì)的量為基準(zhǔn)，其它的物質(zhì)換算為Fe2+的物質(zhì)的量　　nMnO = 3/2 nFe2+ = 3/2（nFe2+Vb 5nKMnO4V2）　　Cr2O3～2CrO42～Cr2O72～6Fe2+ 　　nCr2O3 = 1/6(nFe2+ nFe2+MnO) = 1/6(nFe2+Va 5nKMnO4V1 nFe2+MnO) 　　nFe2+MnO是MnO相當(dāng)于Fe2+的物質(zhì)的量，由于MnO是以歧化生成的MnO4與Fe2+作用的，其反應(yīng)關(guān)系式為：　　3MnO～2MnO4～10Fe2+ 　　故MnO消耗的Fe2+為：　　nFe2+ = 10/3 nMnO = 10/33/2（nFe2+Vb 5nKMnO4V2）　　所以得：　　nCr2O3 = 1/6(nFe2+Va 5nKMnO4V1 10/33/2（nFe2+Vb 5nKMnO4V2）)721. ，將其中的銨鹽在催化劑存在下氧化為NO，NO再氧化為NO2，NO2溶于水后形成HNO3。求試樣中NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（提示：NO2溶于水時(shí)，發(fā)生歧化反應(yīng)：3NO2 + H2O = 2HNO3 + NO↑） 解：由3NO2+H2O=2HNO3+NO, 及氮守恒得3NH4+3NH33NO22HNO32NaOH,(NH3)=*+3*M(NH3)/(*1000*2)*100%=%723. 解：由此歧化反應(yīng)的電子守恒得：3/2Mn2+MnO4(Mn)=(*)*3/2*M(Mn)/*100%=%725. 解：由氧化還原反應(yīng)電子守恒得：6Fe2+Cr2O72，mCr=2*M(Cr)([Fe(NH4)(SO4)26H2O]6**)/6=*102V=m,V=Shh=*105728. 解： 故， NaOH滴定至終點(diǎn)時(shí)。， 。使其反應(yīng)完全后，調(diào)節(jié)至酸性， Fe2+，將剩余的MnO4及MnO42歧化生成的MnO4和MnO2全部還原至Mn2+，剩余的Fe2+溶液用上述KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。計(jì)算試液中HCOOH和HAc的濃度各為多少？（提示：在堿性溶液中反應(yīng)為　　HCOO + 2MnO42 + 3OH = CO32 + 2MnO42 + 2H2O　　酸化后　　3MnO42 + 4H+ = 2MnO4 + MnO2↓ + 2H2O）　　【提示】根據(jù)各物質(zhì)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)，得：　　1HCOOH → 1CO32，失2e，即2nHCOOH 　　1Fe2+ → 1Fe3+，失1e，即1nFe2+ 　　MnO4 → Mn2+，得5e，即5nMnO4 　　根據(jù)電子得失相等的規(guī)則，得：　　2nHCOOH + nFe2+ = 5nMnO4 　　nHCOOH = 1/2(5nMnO4 nFe2+) 　　　　　= 1/2(5nMnO4 (nFe2+總 nFe2+過(guò))) 　　　　　= 1/2(5nMnO4 (nFe2+總 5nMnO4滴)) 　　nHAc = nNaOH – nHCOOH 　　 731. 解：由關(guān)系式得： 734. 解：a、sul的分子結(jié)構(gòu)式為 b、c、d、由關(guān)系式和得： 故該試樣為不合格產(chǎn)品。737. 解：由關(guān)系式得： 　第8章 沉淀滴定法和滴定分析小結(jié)82. 解：試樣中Cl的總量即為消耗Ag+的量 n(Cl)=n(Ag+)==103(mol) 設(shè)試樣中BaCl2的質(zhì)量為x，則有　　　2x/ + ( – x)/=103 解得x=(g) 即，84. 解：設(shè)試樣中K2O的質(zhì)量為x，Na2O的質(zhì)量為y 2 [x/M(K2O)]M(KCl)+2 [y/M(Na2O)]M(NaCl)= （1） 2 [x/M(K2O)]M(AgCl)+2 [y/M(Na2O)]M(AgCl)=0. 2513 （2） 由（1）（2）解得 X= y= K2O%=100% = % Na2O%=100% = %86. 解：反應(yīng)關(guān)系為1As~ 1Ag3AsO4~ 3Ag+~3NH4SCN As%=[103M(As)]/[3] 100% =%88. 解：設(shè)該鐵的氧化物的分子式為FexOy 則 += = ∴ x= y= ∴ y/x =:2 即該鐵的氧化物的分子式為Fe2O3第9章 重量分析法91 解釋下列現(xiàn)象。　　a. CaF2在pH=3的溶液中的溶解度較在pH=5的溶液中的溶解度大；　　b. ；　　c. BaSO4沉淀要用水洗滌，而AgCl沉淀要用稀HNO3洗滌；　　d. BaSO4沉淀要陳化，而AgCl或Fe2O3nH2O沉淀不要陳化；　　e. AgCl和BaSO4的Ksp值差不多，但可以控制條件得到BaSO4晶體沉淀，而AgCl只能得到無(wú)定形沉淀；　　f. ZnS在HgS沉淀表面上而不在BaSO4沉淀表面上繼沉淀。　　答：　　a、由于酸效應(yīng)，CaF2+2H+=Ca2++2HF，酸度大時(shí)溶液度大?！　、兩者均產(chǎn)生同離子效應(yīng)，但溶解的影響前者與濃度的二次方有關(guān)，比后者（一次方）大。　　c、因?yàn)锽aSO4是晶形沉淀，AgCl是無(wú)定形沉淀，無(wú)定形沉淀在洗滌時(shí)的平衡是：　　　　　　 而晶形沉淀無(wú)此平衡?！　、BaSO4為晶形沉淀，陳化可使小晶體長(zhǎng)成大晶體、不完整晶體長(zhǎng)成完整晶體，易于過(guò)濾和洗滌。，在陳化時(shí)長(zhǎng)不大的，且陳化會(huì)吸附雜質(zhì)?！　、BaSO4和AgCl的溶解度很接近，但開始發(fā)生均相成核作用時(shí)所需要的臨界cQ/S不同，前者為1000。因此，在通常情況下，AgCl的均相成核作用比較顯著，故生成的是晶核數(shù)目多而顆粒小的無(wú)定形沉淀，BaSO4則相反，生成的是晶形沉淀。　　f、這是因?yàn)镠gS沉淀的吸附作用，使其表面上的S2或HS濃度比溶液中大得多，對(duì)ZnS來(lái)講，此處的相對(duì)過(guò)飽和度顯著增大，導(dǎo)致沉淀在HgS表面上析出?！　?2 某人計(jì)算M(OH)3沉淀在水中的溶解度時(shí)，不分析情況，即用公式Ksp=[M3+][OH]3計(jì)算，已知Ksp=11032。試問(wèn)這種計(jì)算方法有無(wú)錯(cuò)誤？為什么？　　答：不對(duì)。首先應(yīng)考慮水解離的同離子效應(yīng)；其次應(yīng)相數(shù)據(jù)有無(wú)氫氧基絡(luò)合物的存在；第三應(yīng)查文獻(xiàn)有無(wú)分子溶解度的數(shù)據(jù)?！　?3 用過(guò)量的H2SO4沉淀Ba2+時(shí)，K+, Na+均能引起共沉淀。問(wèn)何者共沉淀嚴(yán)重？此時(shí)沉淀組成可能是什么？已知離子半徑: γK+=133pm, γNa+=95pm, γ Ba2+=135pm。　　94 某溶液中含SO42, Fe3+, Mg2+三種離子，今需分別測(cè)定其中的Mg2+和SO42，而使Fe3+以Fe(OH)3形式沉淀分離除去。問(wèn)測(cè)定Mg2+和SO42時(shí)，應(yīng)分別在什么酸度下進(jìn)行為好？　　答：測(cè)定Mg2+時(shí)，在Fe(OH) 3沉淀后，希望在Fe(OH) 3沉淀表面只吸附H+而不吸附Mg2+，故應(yīng)在酸性介質(zhì)中進(jìn)行為好；測(cè)定SO42，希望Fe(OH) 3表面只吸附OH而不吸附SO42，故在堿性介質(zhì)中為好?！　?5 ，因濃度較高，需加入動(dòng)物膠凝聚，使其沉淀完全。動(dòng)物膠是含氨基酸的高分子化合物(pKa1=2,pKa2=9)，其凝聚作用應(yīng)在什么酸度條件下進(jìn)行為好？　　答：由于BaCl2過(guò)量，BaSO4沉淀顆粒帶正電（吸附Ba2+），應(yīng)使動(dòng)物膠粒帶負(fù)電。氨基酸pKaPKa1時(shí)，帶正電，pHpKa2時(shí)，帶負(fù)電，故應(yīng)在pH9的酸度下進(jìn)行。　　96 Ni2+與丁二酮肟（DMG）在一定條件下形成丁二酮肟鎳[Ni(DMG)2]沉淀，然后可以采用兩種方法測(cè)定：一是將沉淀洗滌、烘干，以Ni(DMG)2形式稱重；二是將沉淀再灼燒成NiO的形式稱重。采用哪一種方法好？為什么？　　答：以采用第一種方法較好，因在第一種方法中，稱量的是丁二銅肟鎳，摩爾質(zhì)量比NiO大，Ni的相對(duì)含量較小，稱量的相對(duì)誤差較小?！　?7在沉淀重量法中何謂恒重？坩堝和沉淀的恒重溫度是如何確定的？　　答：在經(jīng)烘干或灼燒后，待稱量物的質(zhì)量不再改變?！? 98何謂均勻沉淀法？其有何優(yōu)點(diǎn)？試舉一均勻沉淀法的實(shí)例?！　〈穑壕鶆虺恋矸ㄊ侵赋恋韯┰谌芤簝?nèi)部緩慢、均勻地析出，與待沉淀離子形成沉淀的方法。其優(yōu)點(diǎn)是可避免溶液中局部過(guò)濃現(xiàn)象，有利于生成晶形沉淀?！　?9 Ca3(PO4)2沉淀在純水中的溶解度是否會(huì)受到溶解在純水中的CO2的影響？　　答：由于H3PO4的Ka3=1013，Ka2=108，H2CO3的Ka1=107，即HPO4H2PO4的酸性很弱，或PO4HPO42的堿性較強(qiáng)，故CO2可將Ca3 (PO4)2轉(zhuǎn)化為H2PO4而使溶解度增大?！　?11 研究PbSO4沉淀時(shí)，得到下面著名的實(shí)驗(yàn)曲線，試從理論上進(jìn)行解釋（提示：根據(jù)均相成核作用和異相成核作用進(jìn)行解釋）?！　　　　　　　　　?　　答：當(dāng)濃度達(dá)到轉(zhuǎn)折點(diǎn)以前，沉沉以異相成核進(jìn)行，此時(shí)晶核數(shù)目基本不變，濃度增大，可使晶粒直徑變大；而轉(zhuǎn)折點(diǎn)后，產(chǎn)生均相成核，晶粒數(shù)目大輻度增加，使其平均直徑變小。 習(xí)題91已知β=[CaSO4]水/（[Ca2+][SO42]）=200，忽略離子強(qiáng)度的影響，計(jì)算CaSO4的固有溶解度，并計(jì)算飽和CaSO4溶液中，非離解形式Ca2+的百分?jǐn)?shù)。解： S0=[CaSO4]=β[Ca2+][SO42]=βKs p=200106=103mol/L非離解形式Ca2+的百分?jǐn)?shù)為92已知某金屬氫氧化物M(OH)2的Ksp=4105，+溶液中加入NaOH，忽略體積變化和各種氫氧基絡(luò)合物，計(jì)算下列不同情況生成沉淀時(shí)的pH。　　+有1%沉淀；　　+有50%沉淀；　　+有99%沉淀。更正：將Ksp=4105改為Ksp=41015。93．考慮鹽效應(yīng)，計(jì)算下列微溶化合物的溶解度。　??；　　。解：（1