【正文】 沉淀，遇淀粉立即變藍；（3）向藍色溶液加入NaOH到堿性后，藍色消失而白色并未消失。答：白色固體的組成為:CaI2 ,KIO3的混合物12．鹵素互化物中兩種鹵素的原子個數(shù)、氧化數(shù)有哪些規(guī)律？試舉例說明。答：鹵素互化物中兩種鹵素的原子個數(shù)不是任意的,中心原子只有一個，為電負性小而半徑大的鹵素；配體個數(shù)為奇數(shù)，一般為電負性大而半徑小的鹵素，如ICl，ICl3，IF5，IF7等。配體的個數(shù)與二種鹵素半徑比有關(guān)，半徑比越大，配體個數(shù)越多。但配體個數(shù)不能超過7個，如碘與氟可形成7個配體的互化物IF7，但碘與氯只能形成3個配體的互化物ICl3。鹵素互化物中心原子氧化數(shù)除與半徑比有關(guān)外，還與兩種元素的電負性差有關(guān)，電負性差等。鹵素互化物中心原子氧化數(shù)除與半徑比有關(guān)外，還與兩種元素的電負性差有關(guān)，電負性差大，中心可以有較高的氧化數(shù)。這與半徑比導(dǎo)致的配位數(shù)多少是一致的。13．多鹵化物的熱分解規(guī)律怎樣？為什么氟一般不易存在與多鹵化物中？答：多鹵化物分解時生成的產(chǎn)物中的鹵化物晶格能盡可能大。如CsBrCl2熱分解產(chǎn)物為CsCl和BrCl不是CsBr和Cl2。氟一般不易存在于多鹵化物中,也就是說,有氟參加的多鹵化物穩(wěn)定性差。其原因在于F半徑特別小,F電負性大,多鹵化物分解產(chǎn)物MF晶格能特別大,遠比多鹵化物穩(wěn)定。14．何謂擬鹵素？試舉出幾種重要的擬鹵素。答：某些負一價的陰離子在形成離子化合物和共價化合物時,其性質(zhì)與鹵素單質(zhì)很相似,所以我們稱之為擬鹵素。15．通過(CN)2和Cl2的性質(zhì)比較，說明鹵素的基本性質(zhì)。答：① 游離狀態(tài)都有揮發(fā)性。②與氫形成酸，除氫氰酸外多數(shù)酸性教強。③與金屬化合成鹽。④與堿、水作用也和鹵素相似。⑤形成與鹵素類似的絡(luò)合物。⑥擬鹵離子與鹵離子一樣也具有還原性。16．今以一種純凈的可溶碘化物332mg溶于稀H2SO4， KIO3于溶液內(nèi)，煮沸除去反應(yīng)生成的碘，然后加入足量的KI于溶液內(nèi)，使之與過量KIO3作用，然后用硫代硫酸鈉滴定形成I離子，問原來的化合物是什么？答：原來的化合物為KI17．利用熱力學(xué)數(shù)據(jù)（查閱有關(guān)書籍），計算按照下列反應(yīng)方程式制取HCl的反應(yīng)能夠開始進行的近似溫度。2Cl(g)+2H20(g)=4HCl（g）+O2（g）答：△H=4()2()=△ S=4=T≥△H/△S=114400/=18. 以反應(yīng)式表示下列反應(yīng)過程并注明反應(yīng)條件：（1） 用過量HClO3處理I2；（2） 氯氣長時間通入KI溶液中；（3） 氯水滴入KBr、KI混合液中。答：(1)紫黑色或棕色的I2消失,并有Cl2氣體生成。2HCl03+I2===2HI03+C12(2)先有I2生成,溶液由無色變黃、變橙、變棕直至析出紫黑色沉淀,最后紫黑色沉淀消失得無色溶液。Cl2+2KI===2KCl+I25Cl2+I2+6H20===2HI03+10HCl(3)溶液先變黃或橙,又變淺至近無色,最后又變黃或橙Cl2+2KI===2KCl+I25Cl2+I2+6H20===2HI03+10HClCl2+2KBr===2KCl+Br219. 試述氯的各種氧化態(tài)含氧酸的存在形式。并說明酸性，熱穩(wěn)定性和氧化性的遞變規(guī)律，并說明原因。答：HClO,HClO2,HClO3 HClO4酸性:HClO4HClO3HClO2HClO第十三章1. 試用分子軌道理論描述下列各物種中的鍵、鍵級和磁性（順磁性、逆磁性）和相對穩(wěn)定性。（1） O2+（二氧基陽離子）（2） O2（3） O2（超氧離子）（4） O22（過氧離子）解：見下表物種分子軌道鍵級磁性相對穩(wěn)定性O(shè)2+順依次減小O22順O2順O221逆2. 重水和重氧水有何差別？寫出它們的分子式。它們有何用途？如何制備？答：重水：D2O；重氧水：；重水是核能工業(yè)常用的中子減速劑，重氧水是研究化學(xué)反應(yīng)特別是水解反應(yīng)機理的示蹤劑。3. 解釋為什么O2分子具有順磁性，O3具有反磁性？答：(1)O2的分子軌道式為 可見O2分子中有2個單電子,因而具有順磁性。而O3為反磁性,因O3分子中無單電子，分之中存在的大鍵。4. 在實驗室怎樣制備O3？它有什么重要性？答：在實驗室里制備臭氧主要靠紫外光(185nm)照射氧或使氧通過靜電放電裝置而獲得臭氧與氧的混合物,含臭氧可達10%。臭氧發(fā)生器的示意圖見圖1310。它是兩根玻璃套管所組成的,中間玻璃管內(nèi)壁鑲有錫錨,外管外壁繞有銅線,當(dāng)錫箔與銅線間接上高電壓時,兩管的管壁之間發(fā)生無聲放電(沒有火花的放電),02就部分轉(zhuǎn)變成了035. 油畫放置久后為什么會發(fā)暗、發(fā)黑？為什么可用H2O2來處理？寫出反應(yīng)方程式。答：油畫放置久后會變黑，發(fā)暗，原因是油畫中的白色顏料中含PbSO4，遇到空氣中的H2S會生成PbS造成的。PbSO4+H2S=PbS（黑）+H2SO4 用H2O2處理又重新變白，是因為發(fā)生以下反應(yīng)PbS+H2O2=PbSO4+H2O26. 比較氧族元素和鹵族元素氫化物在酸性、還原性、熱穩(wěn)定性方面的遞變性規(guī)律。答：氧族元素的氫化物有H20,H2S,H2Se,H2Te鹵族元素的氫化物有HF,HCl,HBr,HI(1)酸性H20H2SH2SeH2TeHFHClHBrHI鹵族元素氫化物的酸性遠強于同周期的氧族元素的氫化物。 (2)還原性 H2OH2SH2SeH2Te HFHClHBrHI鹵族元素氫化物的還原性弱于同周期氧族元素的氫化物。（3）熱穩(wěn)定性 H2OH2SH2SeH2Te HFHClHBrHI鹵族元素氫化物的熱穩(wěn)定性比同周期的氧族元素氫化物熱穩(wěn)定性高?？梢?，氧族元素的氫化物與鹵族元素氫化物的性質(zhì)遞變規(guī)律相同。7. 比較硫和氮的含氧酸在酸性、氧化性、熱穩(wěn)定性等方面的遞變規(guī)律。答：H2SO4沒HClO4酸性強，H2SO4氧化性強，HClO4熱穩(wěn)定性強。 8. 為什么SOCl2既可做Lewis酸又可做Lewis堿？答：由標(biāo)準電極電位可知，能將Mn2+氧化成MnO2，又可被H2O2還原成Mn2+，H2O2被氧化得到O2，這樣形成一個循環(huán)連續(xù)的反應(yīng)過程，所以Mn2+能加快H2O2的分解。9. 敘述SO3，H2SO4和發(fā)煙硫酸的相互關(guān)系，寫出固態(tài)、氣態(tài)SO3的結(jié)構(gòu)式。答：SO3為H2SO4的酸酐，SO3溶于水即得H2SO4： S O3+H2O=H2SO4 發(fā)煙硫酸是指濃硫酸吸收SO3后，硫酸中有顏色，而且上部有煙霧。即硫酸中含有過量的SO3，則為發(fā)煙硫酸。 氣態(tài)的SO3分子呈平面三角形結(jié)構(gòu)，S為sp2雜化，分子中有一個鍵。固態(tài)SO3為多聚體，主要以SO4四面體共用兩個頂點氧形成環(huán)狀或鏈狀倆種結(jié)構(gòu)形式存在。10. 寫出下面陰離子的名稱和結(jié)構(gòu)：S2O32，S2O42，S2O62和S2O82。答S2O32:硫代硫酸根 11. 簡述OSF2，OSCl2和OSBr2分子中S—O鍵強度的變化規(guī)律，并解釋原因。答：分子中S——O鍵強度：SOF2SOCl2SOBr2三個化合物的結(jié)構(gòu)均為三角錐形，S為中心原子，且有一孤對電子。（1） X電負性越大，吸引電子能力越強，則S原子周圍的電子密度越低，硫的正電性越高，S對O極化作用越強，S——O鍵共價成分越大，鍵越短，故SO鍵越強。（2） SO間存在dp反饋鍵，S周圍電子密度小，吸引電子能力強，SO間鍵越強。元素電負性FClBr,分子中S周圍電子密度SOF2SOCl2SOBr212. 以Na2CO3和硫磺為原料，怎樣制取Na2S2O3，寫出有關(guān)反應(yīng)方程式。答：S + O2 ==SO2 Na2CO3+ SO2 ==CO2+Na2SO3 Na2S + SO2 + H2O == Na2SO3 + H2S2H2S + SO2 ==3S + 2H2ONa2SO3 + S ==Na2S2O313. 有四種試劑：Na2SO4，Na2SO3，Na2S2O3，Na2S2O6其標(biāo)簽已脫落，設(shè)計一簡便方法鑒別它們。答：取少量試劑分別與稀鹽酸作用（1） 無任何反應(yīng)現(xiàn)象的是Na2SO4（2） 有刺激性氣體放出，但無沉淀的是Na2SO3或Na2S2O6 再滴加BaCl2有白色沉淀生成的是Na2SO3，另一個則是Na2S2O6（3） 有刺激性氣體放出，同時有沉淀析出的是Na2S2O3 14. 由H2S的制備過程來分析它的某些性質(zhì)。答：制備H2S一般采用FeS或Na2S與稀H2SO4或濃H3PO4反應(yīng)，在通風(fēng)櫥中收集H2S氣體。由此可判斷H2S有以下性質(zhì)：（1） 易揮發(fā)性和溶解度小，H2S在水中溶解度較小，且易揮發(fā)，因而用稀硫酸就可以放出H2S氣體（2） 強還原性；在制H2S時不能用濃硫酸，因濃H2SO4可將H2S氧化 （3） 毒性：H2S有毒，制備H2S必須在通風(fēng)櫥內(nèi)進行，并對逸出的尾氣進行吸收。15. 一種鹽A溶于水后，加入稀HCl，有刺激性氣體B產(chǎn)生。同時有黃色沉淀C析出，氣體B能使KMnO4溶液退色。若通Cl2于A溶液中，Cl2即消失并得到溶液D，D于鋇鹽作用，即產(chǎn)生不溶于稀硝酸的白色沉淀E。試確定A，B，C，D，E各為何物？寫出各步反應(yīng)方程式。答：A:Na2S2O3。 B:SO2 C:S。 D:H2SO4 或SO42。 E:BaSO4各步反應(yīng)方程式為S2O32 +2H+=SO2+S+H2O16. 完成并配平下列反應(yīng)式：（1）H2S+H2O2（2）H2S+Br2（3）H2S+I2（4）H2S+O2（5）H2S+ClO+H+（6）Na2S+Na2SO3+H+（7）Na2S2O3+I2（8）Na2S2O3+Cl2（9）SO2+H2O+Cl2（10）H2O2+KMnO4+H+（11）Na2O2+CO2（12）KO2+H2O（13）Fe(OH)2+O2+OH（14）K2S2O8+Mn2++H++NO（15）H2SeO3+H2O2答：（1）H2S+H2O2=S+2H2OH2S+4H2O2（過量）=H2SO4+4H2O （2）H2S+Br2=2HBr+SH2S+4Br2（過量）+4H2O=8HBr+H2SO4（3） H2S+I2=2I+S+2H+ （4） 2H2S+O2=2S+2H2O（5） 3H2S+ClO3=3S+Cl+3H2O（6） 2S2+SO32+6H+=3S+3H2O（7） 2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI（8） Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl（9） SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl（10） 5H2O2+2MnO4+6H+=2Mn2++5O2+8H2O（11） 2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2（12） 2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2（13） 4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3（14） 5S2O82+2Mn2++8H2O=10SO42+2MnO4+16H+（15） H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O17．在標(biāo)準狀況下，50cm3含有O3的氧氣，若其中所含O3完全分解后，體積增加到52 cm3。如將分解前的混合氣體通入KI溶液中，能析出多少克碘？分解前的混合氣體中O3的體積分數(shù)是多少？ 解： ,%18．5 cm3， cm3的I溶液退色，求碘溶液的濃度？解：I3+2S2O32=S4O62+3I102mol/L19．下述反應(yīng)在298K時的△mol13O22O3 已知此反應(yīng)平衡常數(shù)為1054，試計算該反應(yīng)的△G和△S。解： /mol, 20．利用電極電勢解釋在H2O2中加入少量Mn2+，可以促進H2O2分解反應(yīng)的原因。答：= H2O2作為氧化劑時= H2O2能氧化Mn2+ Mn2+ + 2H2O2 == MnO2 + 2H2O H2O2作為還原劑= 〈 H2O2能還原MnO2 MnO2 + 2H2O2 == Mn2+ + O2 + 2H2OMnO2 總反應(yīng)式為 2H2O2 O2 + 2H2O 第十四章1． 用MO理論討論N2和NO分子中的成鍵情況，并指出兩者鍵級是多少？答：N2 ： 鍵級3NO： 。2．解釋下列問題：（1）雖然氮的電負性比磷高，但是磷的化學(xué)性質(zhì)比氮活潑？（2）為什么Bi(V)的氧化能力比同族其他元素強?答：(1) 氮的電負性比P高，但氮不如P活潑，這是由倆者單質(zhì)的結(jié)構(gòu)不同決定的。N的半徑很小，但N原子間形成三重鍵，叁鍵的鍵能很高，難以斷開，因而N2很不活潑。P原子半徑很大，而使P原子間的p軌道重疊很小，不能形成多重鍵。PP單鍵鍵能很小，很容易斷開。特別白磷的PPP鍵角小張力大，更活潑。(2) Bi(v)的氧化能力比同族其他元素強的多，出現(xiàn)了充滿4f、5d，而4f、5d對電子的屏蔽作用較小，而6s具有較大的穿透能力，所以6s電子能級顯著降低，不易失去，有“惰性電子對效應(yīng)”。失去2 個6s電子的 Bi(v 更傾向于得到2個電子形成更穩(wěn)定的Bi3+。3．試從分子結(jié)構(gòu)上比較NHHNN2H4和NH2OH等的酸堿性。答：NH3結(jié)構(gòu)見書648 HN3結(jié)構(gòu)見書658N2H4結(jié)構(gòu)見書655NH2OH結(jié)構(gòu)見書658得出酸性 HN3NH3 N2H4NH2OH 堿性相反。4．試比較下列化合物的性質(zhì)：（1） NO和NO的氧化