【正文】 }N42K 圖1 v～(ttj)關(guān)系曲線 {av7髮σ 5. 熱容量標定中硝酸生成熱可按式（10）求得： 怞]秩?qn=Qm （10） 髕縒:訹.j 式中：Q苯甲酸的熱值，J/g； ?{?戚蠤?m苯甲酸的用量，g； ??秱r轆F qn硝酸的生成熱，J。 9K汬U劫G 6. ~寃S?? 7. 熱容量E按式（11）計算： 籍僇瘢吏2? （11） )蓺\eΠ門 這里C的計算中所用的v0和vn應(yīng)是根據(jù)每次試驗中實測的（t0tj）、(tntj)從v～(tt0)關(guān)系曲線中查得的值；或是由公式v0=k(t0tj)+A、vn=k(tntj)+A計算，然后代入冷卻校正公式以求出C值。 埥沌0:amp。?在絕熱式熱量計的情況下，上式中的冷卻校正校值C應(yīng)取零。 AA漲??怤 8. 熱容量標定一般應(yīng)進行5次重復(fù)試驗，其極限值（最大值和最小值之差）如不超過40J/K，取5次結(jié)果的平均值（修整到1J/K）作為儀器的熱容量。否則，再做一次或兩次試驗，取極限差值不超過40J/K的5次進行平均，如果任何5次結(jié)果的極限差值都超過40J/K，則應(yīng)對試驗條件和操作技術(shù)仔細檢查并糾正存在的問題后，再重新進行標定，而舍棄已有的全部結(jié)果。 ?3詞V 注：當例常測定中采用瑞一方公式計算冷卻校正值時，熱容量計算也必須采用同一公式。 [藢v痊??9. 熱容量標定值的有效期為3個月，超過此期限時應(yīng)進行復(fù)查。但有下列情況時，應(yīng)立即重測： 柪C矬?夣?a. 更換量熱溫度計： ~e鉭?P ?b. 更換熱量計大部件，如氧彈蓋、連接環(huán)（由廠家供給的或自制的相同規(guī)格的小部件，如氧彈的密封圈、電極柱、螺母等，不在此列）； 霈vbB9 c. 標定熱容量和測定發(fā)熱量時的內(nèi)筒溫度相差超過5K。 ?4稓A0?d. 熱量計經(jīng)過較大的搬動之后。 no泴`璜唒?如果熱量計量熱系統(tǒng)沒有顯著改變，%。否則，應(yīng)檢查試驗程序，解決問題后再重新進行標定。 GQ眓U?lt。 在使用新型熱量計前，需確其熱容量的有效工作范圍。方法是：至少用苯甲酸進行8次熱容量標定試驗，或根據(jù)被測樣品可能涉及的熱值（溫升）范圍確定苯甲酸片的質(zhì)量。在兩個端點處，至少分別做2次重復(fù)測定。然后，以溫升Δt[（tnt0）]為橫坐標，以熱容量E為縱坐標，繪制溫升與熱容量值的關(guān)系圖。如果從圖中觀察到的熱容量值在整個范圍內(nèi)沒有明顯的系統(tǒng)變化，該熱量計的熱容量可視為常數(shù)。如果從圖中觀察到的熱容量值與溫升有明顯的相關(guān)性，除繪制出E和Δt的相關(guān)圖外，還可用一元線性回歸的方法求得E和Δt的關(guān)系式： 袰?m0(4?E=a+bΔt 政硬禁K斅?并計算方程的標準方差S2。在測定試樣的發(fā)熱量時，根據(jù)實際的溫升Δt確定所用的熱容量值（查圖或公式計算）。 癜??? 11. 關(guān)于自動量熱儀 ?MC直Ｗ 有些自動量熱儀是根據(jù)經(jīng)典原理設(shè)計的，有些不是。對所有的自動量熱儀，只要其測試精度和準確度符合要求，就可使用。測試精度的要求是：%。準確度要求是：標準煤樣測試結(jié)果與標準值之差都在不確定范圍內(nèi)：或?qū)⒈郊姿嶙鳛闃悠愤M行5次或5次以上的測試，其平均值與標準熱值相差不超過50J/g。 栞]An\z?使用自動量熱儀的操作步驟中，稱樣、裝氧彈、～，然后，按照說明書要求安裝熱量計，輸入必要的參數(shù)，試驗自動開始。試驗結(jié)束并打印結(jié)果后，核對輸入的參數(shù)，確定無誤后報出結(jié)果。 q叧瞡z?彽 使用自動量熱儀，同時檢查其精度和準確度。對某些特殊的自動量熱儀，還需視情況縮短熱容量標定的周期。 ?lb戸{儲 12. 結(jié)果的表達 ??蕐檕 1. 彈筒發(fā)熱量和高位發(fā)熱量的結(jié)果計算到1J/g，取高位發(fā)熱量的兩次重復(fù)測定的平均值，按數(shù)字修約規(guī)則修約到最接近的10J/g的倍數(shù)，按MJ/kg的形式報出。 蒥T隘6 13. 精密度 ?Ni?發(fā)熱量測定的重復(fù)性和再現(xiàn)性如表2。 仮{?遧 表2 鄆弓ti?? 　 重復(fù)性 再現(xiàn)性 c耍泆j醼G 高位發(fā)熱量Qgr,ad（折算到同一水分基） 150J/g(36cal/g) 300J/g(72cal/g) 6 dC蕣??14. 低位發(fā)熱量的計算 ?姦?揱 1. 恒容低位發(fā)熱量 h2砕?z?工業(yè)上多依收到基煤的低位發(fā)熱量進行計算和設(shè)計。收到基煤的恒容低位發(fā)熱量的計算方法如式（12）： 頋(.騤翸?Qnet,v,ar=(Qgr,ad206Had) （12） 純腧惃牀 式中：Qnet,v,ar收到基煤的低位發(fā)熱量，J/g； 譮8樊gv3 Qgr,ad分析試樣的高位發(fā)熱量，J/g； R輎瀁冥@?Mar收到基全水分，%； jo匴摸M釸 Mad分析試樣的水分，%； +螤?紺晸 Had分析試樣的氫含量，%。 j?8?E??2. 恒壓低位發(fā)熱量 ?eE??i\ 由彈筒發(fā)熱量計算出的高位發(fā)熱量和低位發(fā)熱量都屬恒容狀態(tài)，在實際工業(yè)燃燒中則是恒壓狀態(tài)，嚴格地講，工業(yè)計算中應(yīng)使用恒壓低位發(fā)熱量，如有必要，恒壓低位發(fā)熱量可按式（13）計算： ?`J?劁? Qnet,p,ar=(Qgr,) （13） ?YL豍鷕, 式中：Qgr,ad分析試樣的高位發(fā)熱量，J/g； 黔E笠s宊q Mar收到基全水分，%； J?ti哚?Mad分析試樣的水分，%； G軍塹絹^燁 Had分析試樣的氫含量，%； 燏陑g? Oad分析試樣的氧含量，%。 X明u鵻7 15. 各種不同基的煤的發(fā)熱量換算 徑燖Q ウ 各種不同基的煤的發(fā)熱量（低位發(fā)熱量除外）按式（14）、（15）、（16）互相換算： 従?z窣?Qar=Qad （14） 3脛凇耏屨t Qd=Qad （15） 1郆盋綫` Qdaf=Qad （16） v糷擒J? 式中： Q彈筒發(fā)熱量或高位發(fā)熱量，J/g； $駍罷?? Mar收到基全水分，%； /Uq=a姊 Mad分析試樣的水分，%； L熃{j?C Aad分析試樣的灰分，%； $瀸屃肝O?(CO2)ad分析試樣的碳酸鹽二氧化碳含量，%；不足2%可忽略不計； ??Q ar、ad、d、daf分別代表收到基、空氣干燥基、干基和干燥無灰基。 ?y鷤%amp。?7 附 錄 A ?amp。JH婖L} （提示的附錄） ?舃8?計 算 舉 例 ?讖l??4 下面用一個實例說明用恒溫式熱量計進行的一次發(fā)熱量測定的記錄方式和結(jié)果計算；絕熱式熱量計測定結(jié)果的計算可仿此進行，只是免除冷卻校正。 8蠑乽霞T0 試驗記錄： d
粡贇橨 試樣質(zhì)量m：10051g； 偦僵鵸? 熱容量E：10 053J/K； }詝墐焥(?貝克曼溫度計的基點溫度：℃； R €軿?]3?露出柱溫度t0：℃； 烥鍺龓?hU?試樣的全硫含量St,ad：%。 楊W卌? 讀溫記錄： 陾薑=@M 　 V娖1☉0i?時間(min) 內(nèi)筒溫度 外筒溫度 Щ|焽??0（點火） (t0) ℃ ?犑*??1′40″ (t1′40″) 癒*t葓i喱 ┇┇ 　 硛_*弒j?6 　 \:?9*t呃?7 ~%e??c 8 (tn) 槏槑莰7?n=S ?y獵P 結(jié)果計算 挰橖?萔銶 冷卻校正： ??鈖檠?校正后的外筒溫度：tj= 郇X搱?E羆 v0=（根據(jù)t0ti==） 饐.e??x vn=（根據(jù)t0ti==） 靹q賬?lt。d3 Δ== ~]?危? 駴Ⅰ抶?犜 Δ1′40″== 腆^€?開w 韚孢髈Cl Δ/Δ1′40″= 釳Cx釛綑 ? 潣篷籑}?% α== ??S錫T C=()=  0U儀韝 溫度計讀數(shù)校正 1t熤`塲髳?溫度計檢定證書： n?a寵?孔徑修正值 M憭R]9?圢 分度線 0 1 2 3 4 5 郍%炻枂 孔徑修正值h 澴扠FTkQ?平均分度值表 鈘€恙z6E琒 測溫范圍（℃） 露出柱溫度（℃） 平均分度值 ~鞐?3歠 0～5 16 V炟份捼aS 10～15 18 臘V?%??20～25 20 脯?另 30～35 22 ?Ys矸=蘷 ┇ ┇ ┇ w旟\饞zE 根據(jù)檢定證書做出孔徑修正值與分度值關(guān)系曲線（如圖A1）： 杪$?箁R U熔痷赩?^ 圖1A 孔徑修正值與分度值關(guān)系 庽w{約c??由圖中查得： 鐓?斛H樌 h0= hn= %?[I札 　 |E挕%`m$戡 然后根據(jù)平均分度值表計算： й?:0綂 H0=+() blM亍x? t0=20+ ()= 瓪D?稹3 H=+()= h瓂Ｙ迌Mp 點火熱校正： ?q1=79J ) 檳ki俲yt 將各已知數(shù)值代入發(fā)熱量計算公式得到： ?拔櫛t鬨 Qb,ad= =30294J/g 驏閧/o宿サ 因St,ad4%，可用St,ad；又因Qb,ad， 炪?mc| Qgr,ad=30294(95+30294)=30132J/g=]纉 附 錄 B ?靂d? （標準的附錄） ?驕?T煩 一元線性回歸法求K和A 穏2緯Q镎e 按照以下步驟求v=K(ttj)+A中的K和A： $懭辣PLjr 試驗數(shù)據(jù)： 顱cW鳹D!?Yi Xi 枉a_?3 v1 (ttj)1 鎬蛑酘耼$? v2 (ttj)2 b鋯L?苤DW ┇ ┇ 繦於? vn (ttj)n ?襪l]) (B1) 軚墳qL25n (B2) Qg5臷@^p (B3) 吼剝?ckFv (B4)29 / 29