【正文】 好。在選擇催化劑種類時，考慮的主要因素是對本實驗的催化效果以及價格是否合理等。表 35 不同的銅類催化劑對反應(yīng)的影響 Cl CN銅 鹽 ,甲 苯K4Fe(CN)6序號 銅鹽 產(chǎn)率/%1 CuBr2 02 CuBr 3 Cu(OAc)2H2O 334 CuSO45H2O 5 CuI 6 CuO 7 Cu(NO3)23H2O 0反應(yīng)條件: 對異丁基芐氯 1 mmol, K4[Fe(CN)6] ，甲苯 1ml, 反應(yīng)溫度 180 ℃，反應(yīng)時間 20 h，銅鹽催化劑 mmol。167。3. 5 催化劑量的選擇催化劑量的不同，對反應(yīng)的影響見表 35。由實驗數(shù)據(jù)可知，當催化劑銅鹽的量為 50%時，反應(yīng)的產(chǎn)率最高。故本實驗的最優(yōu)催化劑量為 50％的銅鹽。表 35 不同量的催化劑對反應(yīng)的影響 Cl CNuI,甲 苯K4Fe(CN)6序號 CuI 產(chǎn)率/%1 20%() 2 30%() 3 50%() 反應(yīng)條件: 對異丁基芐氯 1 mmol, K4[Fe(CN)6] ，甲苯 1ml, N２保護。反 應(yīng)溫度 180 ℃，反 應(yīng)時間 20h。167。3. 6 溶劑的選擇考察了不同溶劑對反應(yīng)的影響，從表 36 中的結(jié)果可以看出，甲苯較適合用作這類反應(yīng)的溶劑。例如甲苯溶劑中的腈化產(chǎn)率達到 %，而 DMF 中的產(chǎn)率為 %，在 NMP 中的產(chǎn)率為 %，在 CH2Cl2 中的產(chǎn)率為 %，在 H2O中為 %，在 THF 中為 %。表 36 不同的溶劑對反應(yīng)的影響Cl CN銅 鹽 ,溶 劑K4Fe(CN)6序號 溶劑 產(chǎn)率/%1 甲苯 2 DMF 3 NMP 4 CH2Cl2 5 H2O 6 THF 反應(yīng)條件: 對異丁基芐氯 1 mmol，K4[Fe(CN)6] ，CuI ，N２保護。反應(yīng)溫度 180 ℃，反應(yīng)時間 20 h 。第 4 章 結(jié)論本文采用分 5 步：還原、氯化、腈化、α 甲基化、水解的方法來合成布洛芬，并對每一步的實驗條件進行優(yōu)化。例如：反應(yīng)氣氛、溫度、銅鹽、催化劑的量、溶劑等對反應(yīng)的影響。具體結(jié)論如下：首先，本實驗探索了在第一步還原過程中，在不同的反應(yīng)氣氛下轉(zhuǎn)化成對異丁基苯甲醇的產(chǎn)率。從本實驗結(jié)果來看，當參與反應(yīng)的物質(zhì)的量很少，在其它條件完全相同的情況下，無論是否有 N2 保護，產(chǎn)率基本相差不大。但是從工業(yè)角度來說，當反應(yīng)物的量很大時，可能會有各種情況出現(xiàn)。所以，應(yīng)以 N2 保護為最優(yōu)條件。其次，本實驗探索了溫度對腈化反應(yīng)的影響。從實驗結(jié)果可知，隨著溫度的升高，產(chǎn)率也隨之升高。該反應(yīng)的最優(yōu)反應(yīng)溫度是 180 ℃，在最優(yōu)反應(yīng)溫度下，苯乙腈的產(chǎn)率可以達到 %。但是,當反應(yīng)溫度高于最優(yōu)反應(yīng)溫度時，產(chǎn)率又有所下降。從動力學角度分析，我們可以知道：隨著反應(yīng)溫度的升高，反應(yīng)活性即反應(yīng)速率也升高，催化劑的催化效率也升高反應(yīng)收到的產(chǎn)率也升高。在 180 ℃附近達到最優(yōu)化，之后繼續(xù)升溫使催化劑部分容易失活，并生成了其它副產(chǎn)物，反應(yīng)的產(chǎn)率也隨之下降。因此腈化反應(yīng)的最優(yōu)溫度是 180℃。再次，本實驗還探索了不同的銅鹽催化劑對反應(yīng)的影響。通過對不同的銅類催化劑進行考察，發(fā)現(xiàn) CuI 對這個反應(yīng)的催化效果最好。另外從催化劑價格是否合理，性價比是否高等各方面來考慮，認為該反應(yīng)的最優(yōu)催化劑是 CuI。此外，本實驗還對催化劑的量、溶劑的選擇等方面進行了探索。綜上所述，本實驗得到的最佳反應(yīng)過程是：在 N2 保護下，以 PMHS 為還原劑使對異丁基苯甲醛轉(zhuǎn)變成醇，在 SOCl2 的作用下對其進行氯化。使用無毒的K4[Fe(CN)6]作為氰化試劑在 CuI 催化下，于 180℃下與芐氯發(fā)生反應(yīng)得到的芐腈化合物水解制取布洛芬。參考文獻[1】于風麗，趙玉亮，金子林．布洛芬合成綠色化進展忉．有機化學，2022，1 1(1 1)：1 198—1 204．【21 郭莉娜，侯仲軻，陳燦，等．不對稱催化反應(yīng)合成手性藥物的研究進展 fJl．精細化工中間體。2022，36(2)：14，10．【3】3 李興泰。隋靜，楊賢梅．1 一氯乙基4 一異丁苯酮的綠色合成3．jE：中圍，I 8073831P1．20220726．【4】石文平，盧旭軍，李國文．S02／Fe203Zr02 一 b203 固體超強酸催化荊及其催化合成縮酮【J】 ．精細石油化 1=進展，202239。4(1 0)：3335，85．【5】5 舒瑞友．布洛芬產(chǎn)品中重排工藝改進【J】 ．齊魯藥事，2022，25(4)：242—243．【6】Manimaran T，Harkins A E．Process for producing highpurity ketones by Friedelcrafts acylation at low temperature：[1] 鄒彬，胡羧，周小平等. 苯酚生產(chǎn)工藝的研究進展[J]. 石油化工，2022，38(2)：575580.[2] 鐘永科，李桂榮，張芙蓉等. 活性炭載鐵催化劑作用下幾種典型芳烴一步氧化羥基化反應(yīng)研究[J]. 研究快報，2022，8(28)：15701572.[3] 賀宗昌，紀振華 . 國內(nèi)外苯酚生產(chǎn)現(xiàn)狀及市場分析[J]. 精細與專用化學品, 2022，13(18) ：2326.[4] 黨紅翌，張英 . 苯酚制備工藝進展[J]. 齊魯石油化工，1999，27(2)：127130.[5] 陳練洪，李穩(wěn)宏，李冬等. 苯直接羥基化制苯酚的研究進展[J]. 2022，24(3) ：236238.[6] 邵芙蓉，曹鋼 . 苯酚產(chǎn)需現(xiàn)狀及市場分析[J]. 精細與專用化學品，2022，3(4)：68.[7] 吳鑫干，鄧俞軍，劉惠芹等. 甲苯生產(chǎn)苯酚的特點和優(yōu)勢[J].化工技術(shù)經(jīng)濟，1997，10(4)： 2326.[8] 崔小明. 苯酚生產(chǎn)技術(shù)進展及國內(nèi)市場分析[J]. 四川化工，2022，7(1)：1923.[9] Buchwald S L, Bolm C. 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