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氧化物超雙疏微結(jié)構(gòu)的制備及其潤(rùn)濕性特征的研究-資料下載頁(yè)

2025-06-28 05:30本頁(yè)面
  

【正文】 (1)未經(jīng)處理過(guò)的 Zn 片裁取 3 塊鋅箔(1010)經(jīng)平整、無(wú)水乙醇和去離子水清洗并用氮?dú)獯蹈芍?,觀察未經(jīng)全氟辛酸乙醇溶液處理的鋅箔表面十分光滑,用接觸角測(cè)量?jī)x分別測(cè)其表面的對(duì)去離子水的接觸角如表 31。從表中數(shù)據(jù)可知,洗清后的鋅箔表面對(duì)去離子水接觸角在 68186。 到 75186。 之間浮動(dòng),由此可知,鋅箔表面的接觸角約為 72186。(如圖 31) ,表現(xiàn)出親水性。由于鋅比較活潑,在空氣中易被氧化,并且金屬表面一般都表現(xiàn)出親水性,所以鋅箔的接觸角小于 90186?;?Zn 片 1 2 3接觸角 71186。 68186。 75186。表 31 未經(jīng)處理的鋅片的接觸角 圖 31 清洗后的鋅箔的接觸角(2)經(jīng)酸處理浸泡 3 天后 Zn 片測(cè)量經(jīng)過(guò) 之后的接觸角如表 32基底 Zn 片 1 2 3全氟羧酸 89186。 92186。 95186。全氟辛酸 85186。 82186。 78186。表 32 經(jīng)酸溶液處理 3 天后的 Zn 片觀察出鋅箔的表面長(zhǎng)出黑色的顆粒,鋅箔表面四周有明顯反映的痕跡。溶液明顯揮發(fā)了三分之一,通過(guò)試驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出,實(shí)驗(yàn)的效果不是很理想,分析原因可能是首次開始做實(shí)驗(yàn)不是很熟練很規(guī)范,浸泡 3 天后的鋅片用無(wú)水乙醇和去離子水清洗了,把鋅表面反應(yīng)生成的疏水結(jié)構(gòu)破壞了,所以結(jié)果不理想。觀察到鋅箔表面的變化沒(méi)有被全氟羧酸反應(yīng)的明顯,但是測(cè)量出的接觸角確比全氟羧酸的效果好,分析的主要原因就是沒(méi)有用無(wú)水乙醇來(lái)清洗,沒(méi)有大面積的破壞表面的超雙疏結(jié)構(gòu)。 被全氟羧酸浸泡 3 天后的 Zn 被全氟辛酸浸泡 3 天后的 Zn 圖 32 浸泡 3 天后的 Zn 片表面的接觸角 (3) 被酸處理 6 天后的 Zn 片測(cè)量經(jīng)過(guò) 之后的接觸角如表 33基底鋅片 1 2 3全氟羧酸 126186。 123186。 130186。全氟辛酸 128186。 130186。 110186。表 33 經(jīng)處理 6 天后的 Zn 片觀察鋅箔變得很軟,表面變成紅褐色了,而且能夠看見表面已經(jīng)不光滑平整了,溶液里面有非常少量的殘?jiān)?。溶液的顏色變暗。由于乙醇易揮發(fā),經(jīng)過(guò)6 天的反應(yīng)之后,燒杯里的反應(yīng)溶液明顯減少。為了使實(shí)驗(yàn)的反應(yīng)能夠順利進(jìn)行,在本次實(shí)驗(yàn)中我們又配了 50mL 的 應(yīng)的溶液中。鋅片表面生長(zhǎng)出黑色物質(zhì),但生長(zhǎng)得不均勻,有些地方厚,有些地方薄。從實(shí)驗(yàn)的結(jié)果中可以看出,有一塊鋅片的實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏差比較大,正好應(yīng)正了鋅片表面反應(yīng)生成的疏水納米結(jié)構(gòu)不是很穩(wěn)定何不均勻。導(dǎo)致的測(cè)量的結(jié)果不佳。但是這種誤差也是實(shí)驗(yàn)所允許的。實(shí)驗(yàn)的結(jié)果顯示:被全氟辛酸乙醇溶液和全氟羧酸乙醇溶液浸泡之后的 Zn片表面生成了一層粗糙的表面,很明顯這層表面具有良好的疏水性。 被全氟羧酸浸泡 6 天的 Zn 被全氟辛酸浸泡 6 天的 Zn圖 33 浸泡 9 天后的 Zn 片表面的接觸角 被酸溶液處理 10 天后的 Zn 片通過(guò)測(cè)量被 的接觸角如表 34基底 Zn 片 1 2 3全氟羧酸 135186。 123186。 136186。全氟辛酸 100186。 102186。 112186。表 34 被處理 10 天的 Zn 片的接觸角通過(guò)觀察鋅片的表面逐漸變黑。鋅片被反應(yīng)之后已經(jīng)變得不平整了,鋅片的四周有部分被反應(yīng)從而使得面積減小,鋅片變得有點(diǎn)翹曲。從而使得實(shí)驗(yàn)測(cè)量的結(jié)果不是很理想。分析導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)效果不好另一個(gè)原因可能是測(cè)量接觸角選擇測(cè)量的位置不是很好,從而使測(cè)量的結(jié)果出現(xiàn)了偏差。第一次對(duì)浸泡 9 天后的基底進(jìn)行測(cè)量的結(jié)果偏差致使疏水性不好也可能是沒(méi)有對(duì)基底進(jìn)行清洗,測(cè)量基底的接觸角時(shí)其表面可能有乙醇。而浸泡的溶液是乙醇溶液,乙醇的親水性非常好,從而使 Zn 片的接觸角效果不好。 被全氟羧酸浸泡 10 天的 Zn 被全氟辛酸浸泡 10 天的 Zn 圖 34 浸泡 10 天后的 Zn 片表面的接觸角 經(jīng)酸溶液處理 14 天的 Zn 片通過(guò)測(cè)量被 基底 Zn 片 1 2 3全氟羧酸 128186。 125186。 131186。全氟辛酸 126186。 107186。 128186。表 35 被處理 14 天后的 Zn 片通過(guò)觀察鋅片的表面已經(jīng)變得非常粗糙,而其表面上生成了少許的毛刺,說(shuō)明被全氟羧酸浸泡 14 天之后的鋅片表面成才了疏水性的結(jié)果,但是接觸角仍然沒(méi)有超過(guò) 150186。,沒(méi)有達(dá)到超疏水的性質(zhì)。被反應(yīng)的時(shí)間長(zhǎng)達(dá)十多天之后變得非常的軟,用鑷子夾取的時(shí)候很容易變形,從而對(duì)測(cè)量的結(jié)果有一定的影響。所以本次試驗(yàn)采用的實(shí)驗(yàn)方案制取的超雙疏結(jié)構(gòu)不夠理想,沒(méi)有達(dá)到實(shí)驗(yàn)預(yù)期效果。在全氟辛酸中浸泡反應(yīng) 14 天之后的鋅片表面顏色變成淺青色,就好像鋅片的表面發(fā)霉一樣,但是從溶液中拿出之后表面的顏色馬上就淡去,分析原因可能是鋅片的表面的疏水性結(jié)構(gòu)可能空氣的氧發(fā)生反應(yīng)被氧化了。 被全氟羧酸浸泡 14 天的 Zn 被全氟辛酸浸泡 14 天的 Zn 圖 35 浸泡 14 天后的 Zn 片表面的接觸角 分析用鍍鋅鐵片替代 Zn 片對(duì)照實(shí)驗(yàn)(1)用同樣的試驗(yàn)方法將鍍鋅鐵片替代 Zn 片做對(duì)照實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)過(guò)程同 Zn片的實(shí)驗(yàn)過(guò)程一樣,測(cè)量其接觸角如表 36 所示:鍍鋅鐵片 未處理 3 天 6 天 10 天 14 天全氟羧酸 67186。 95186。 115186。 125186。 127186。表 36 被全氟羧酸處理過(guò)的鍍鋅鐵片的接觸角 (a) (b) (c) (d)(e)圖 36 被全氟羧酸處理過(guò)的鍍鋅鐵片的接觸角:(a) 未處理 (b) 3 天 (c)6 天 (d)10天 (e)14 天由圖 36 可以看出,經(jīng)過(guò)全氟羧酸處理過(guò)的鍍鋅鐵片的表面的接觸角也比較大,具有較強(qiáng)的疏水性。說(shuō)明鍍鋅鐵片的表面也生成了具有疏水性的微納米結(jié)構(gòu)。 分析 SEM 圖像分別將在全氟羧酸乙醇溶液和全氟辛酸乙醇溶液中浸泡 14 天之后的 Zn 片取出,用無(wú)水乙醇和去離子水分別超聲波清洗 10min。在用高純氮?dú)獯蹈?。然后用掃描電子顯微鏡對(duì) Zn 片表面的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行掃描。掃描的圖像分別如下: (a) (b) (c)圖 37 被全氟羧酸浸泡過(guò)的 Zn 片的電鏡圖:(a) 1181。m (b) 5181。m (c) 20181。m (a) (b) (c) 圖 38 被全氟辛酸浸泡過(guò)的 Zn 片的電鏡圖:(a) 1um (b) 5um (c) 20um a) (b) (c)圖 39 被全氟羧酸浸泡過(guò)的 Zn 片的電鏡圖:(a) 5181。m (b) 20181。m (c) 50181。m如圖 39 所示,鋅片經(jīng)過(guò)全氟羧酸乙醇溶液和全氟辛酸乙醇溶液處理后的SEM 圖像清晰的顯示表面均存在微米及納米結(jié)構(gòu),這種微納米結(jié)構(gòu)能夠捕獲大量的氣體,并在表面形成一層氣體疏水層。從而具有良好的疏水性。 ,而且這種結(jié)構(gòu)與荷葉表面的微細(xì)結(jié)構(gòu)相似,在放大到 1181。m之后,能發(fā)現(xiàn)納米級(jí)的絨毛分支,在放大 5181。m時(shí),能看見比較明顯的突起狀結(jié)構(gòu),在放大 181。m時(shí),發(fā)現(xiàn)這種狀態(tài)起到與蠟質(zhì)晶體相似的作用。正由于這三種結(jié)構(gòu)的共同作用,形成了 Zn 片表面的超雙疏結(jié)構(gòu)。正是由于其這種超雙疏結(jié)構(gòu)使其具有“荷葉效應(yīng)” ,從而實(shí)現(xiàn)了疏水和自清潔的功能。結(jié)論在實(shí)驗(yàn)中,我們證實(shí)了通過(guò)某些方法構(gòu)建鋅基表面,可以引起本質(zhì)親水的金屬鋅基表面發(fā)生疏水現(xiàn)象。通過(guò)一些簡(jiǎn)單方便的方法使鋅片表面的微觀結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,致使硅片的濕潤(rùn)性發(fā)生改變。這些方法能過(guò)更加廣泛的應(yīng)用,以用于誘導(dǎo)本質(zhì)親水的材料的疏水性轉(zhuǎn)變。超雙疏結(jié)構(gòu)是由于其獨(dú)特的化學(xué)組成和微觀結(jié)構(gòu)使其具有疏水的效果。我們知道全氟羧酸的低表面自由能是其化學(xué)組成中飽含CF3 和CF2 基團(tuán)。通過(guò)全氟羧酸處理的鋅片的表面也將含有這種分子。從而就可以降低表面的自由能來(lái)調(diào)整其潤(rùn)濕性。Zn 片經(jīng)全氟羧酸與全氟辛酸處理時(shí)間與接觸角的關(guān)系如圖 41 所示:Zn 片在全氟羧酸乙醇溶液中隨處理的天數(shù)的增多而增大。到第 10 天左右的時(shí)候,接觸角達(dá)到最大。Zn 片在全氟辛酸乙醇溶液中也有這個(gè)關(guān)系,但是接觸角要比在全氟羧酸中的小,由于全氟羧酸比全氟辛酸分子中的CF3 基團(tuán)多,具有更低的表面自由能,從而在 Zn 片表面上制備的超雙疏結(jié)構(gòu)效果更好。具有更好的疏水性和自清潔能力。Zn片 處 理 時(shí) 間 與 接 觸 角 的 關(guān) 系7292128 134 12885124108 120607080901001101202201400 3 6 10 14時(shí) 間接觸角 全 氟 羧 酸全 氟 辛 酸圖 41鋅片與鍍鋅鐵片在全氟羧酸溶液中處理時(shí)間與接觸角的關(guān)系如圖 42 所示:鋅片和鍍鋅鐵片對(duì)水的接觸角都隨著處理時(shí)間的增長(zhǎng)而增大。并且都是到了十天之后接觸角差不多達(dá)到了最大。但是鍍鋅鐵片達(dá)到的最大接觸角不如鋅片大,說(shuō)明在鍍鋅鐵片上生成的超雙疏結(jié)構(gòu)沒(méi)有在鋅片上的理想。結(jié)構(gòu)也沒(méi)有在鋅片上的穩(wěn)定。但是它們都可以生成具有疏水性和自清潔能力的超雙疏結(jié)構(gòu)。鋅 片 與 鍍 鋅 鐵 片 經(jīng) 全 氟 羧 酸 處 理 后 與 接 觸 角 的 關(guān) 系7292128 134 1286795115 125 7607080901001101202201401 2 3 4 5時(shí) 間接觸角 鋅 片鍍 鋅 鐵 片圖 42參考文獻(xiàn)[1] RenDe Sun, Akira Nakajima, Akira Fujishima, etc. Photoinduced Surface Wettability Conversion of ZnO and TiO2 Thin Films [J], J. 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