3硅橡膠制品制造常識-資料下載頁
2025-06-26 10:33本頁面
【正文】 有機硅工業(yè)發(fā)展概況硅在門捷列夫元素周期表中是第三周期第四類主族元素,原子序數(shù)為14,它有3個同位素,分別為28 14Si(占94%），2914Si（占4%）和30 14Si（占2%）。就地殼中所含元素的量而言，氧最多，約占49%；硅居第二位，%。但地殼中并不存在單質(zhì)硅，而是以硅的氧化物和硅酸鹽的形態(tài)出現(xiàn)。硅與氧的化合物二氧化硅（硅石）幾乎遍布整個地球，占地殼質(zhì)量的87%。石英、水晶、砂子、花崗、陶土、云母等，其主要成分都是二氧化硅。 在實踐中，人們認(rèn)識到，既然碳原子彼此間可相互連接人工合成高分子材料，那么硅原子是不是也可以像碳原子一樣，相互連接起來制得橡膠和塑料一類高分子化合物呢？為了制得與碳分子混合的有機高分子化合物，科學(xué)家們另辟蹊徑，他們企圖采取方法使硅原子與碳原子相連來制備一類含硅碳鍵的元素有機化合物，但是，這類硅碳鍵的有機化合物在任何天然物質(zhì)中沒有已知模型。 19世紀(jì)末，化學(xué)家弗里德爾（Friedel)和克拉芙茨(Crafts)以及稍后的拉登堡(Ledenburg),利用二已基鋅和四氯化硅在封管中加熱到約160176。C,制得了含硅碳鍵的化合物四已基硅烷:2Zn(C2H5)2+SiCl4= 2ZnCl2+(C2H5)4Si．1885年,化學(xué)家波利斯(P0lis)利用武茲(Wurtz)反應(yīng)成功地合成了硅的芳徑化合物:Sicl4+4RCl+8Na = R4Si+8NaCl式中,R為苯基、甲苯基或苯甲基。()教授,1904年,他在總結(jié)前人實驗的基礎(chǔ)上,，(Rochow)(Hyde)采用硅粉與氯甲烷在銅催化劑存在下直接合成了甲基氯硅烷才使有機硅的工業(yè)生產(chǎn)成為可能，為有機硅工業(yè)的大規(guī)模發(fā)展奠定了技術(shù)基礎(chǔ)。 可供實用的第一種有機硅化合物，系由1930年代中在康寧玻璃廠（Corning Glass Works) in Hyde發(fā)展成功,用為電絕緣清漆的樹脂。由于有機硅能耐熱，和編成的玻璃帶聯(lián)合使用，顯得頗為理想。這種玻璃帶已由康寧玻璃廠推介作為電工材料。制造有機硅類，涉及有機化學(xué)之處很多，康寧廠因缺乏是項經(jīng)驗，耐與道化學(xué)公司(Dow Chemical Company)合作共同生產(chǎn)有機硅制品，稱為道康寧公司(Dow Coring Corporatinon)。1944年，道康寧開始制作有機硅流體及絕緣油脂，專供軍用。其流體因在廣大的溫度范圍內(nèi)粘度比較穩(wěn)定，因為飛行器內(nèi)反映靈敏儀表的阻尼液，也用于飛行器引擎潤滑油內(nèi)作為抗泡沫劑。其油脂則用于飛行器引擎火星塞井內(nèi)作為耐潮濕的密封物，無論引擎溫度在熱的時候或在零度以下，均能保持其溶度及電絕緣性能。1930年代期間，美國奇異電氣公司的研究實驗所也進(jìn)行了有機硅化學(xué)研究。在那里， GRochow 發(fā)明直接以[直接法](Direct Process),制造氯矽烷類(Chlorosilanes), (也是奇異公司的),為了能達(dá)成對極端溫度的抵抗力,范圍廣泛的配制方法經(jīng)研究發(fā)展成功,于是硅氧橡膠變而成為有彈性體(elastomers),有機硅產(chǎn)品在軍工生產(chǎn)在中的成功應(yīng)用,德國的威凱(Wacker,1952)、拜爾(Bayer,1952)及戈特斯密特(Coldschmidt)；日本信越化學(xué)（1953）、東京芝浦電器（1953年并入東芝有機硅公司，后與GE合資）及東麗有機硅公司（1966，后與DC為主）；法國的羅納普郎克（Rhonepoulenc)及有機硅產(chǎn)品工業(yè)公司（SISS，后并入RP）；英國的帝國化學(xué)工業(yè)（ICI，現(xiàn)有機硅部分已轉(zhuǎn)給RP）及米德蘭(Midlacd,現(xiàn)已并入DC)公司；美國聯(lián)合碳化合物(Union Carbide,1956，現(xiàn)已轉(zhuǎn)入Witco公司)公司等，紛紛建成有機硅生產(chǎn)裝置。有機硅單體及聚合物的生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)一步成熟，產(chǎn)量進(jìn)一步擴大，成本大幅度下降，產(chǎn)品品種像雨后春筍般地出現(xiàn)。中國的有機硅技術(shù)開發(fā)起始于1952年。當(dāng)時，北京化工實驗所（沈陽化工研究所前身）重點開發(fā)格利雅法合成有機硅烷技術(shù)，上海有機化學(xué)所（中國科學(xué)院化學(xué)研究所前身）側(cè)重研究硅氧烷的平衡與聚合。1956年，沈陽化工研究院建成有機硅中間實驗車間，開展了直接法攪拌床合成甲基氯硅烷及格利雅法成苯基氯硅烷實驗，并用于試制耐高溫硅樹脂。不久，中國科學(xué)院化學(xué)研究所及沈陽化工研究院等有相繼研制硅油及硅橡膠。1958年，上海樹脂廠建成直接法合成有機硅氯桂烷生產(chǎn)在裝置，并先后生產(chǎn)出硅樹脂、硅油及硅橡膠。60年代以來，北京化工研究院、沈陽化工研究院（從1967年起兩院有機硅部分并入晨光化工研究院）及吉林化學(xué)工業(yè)公司研究院等主要負(fù)責(zé)有機硅工業(yè)技術(shù)開發(fā)。現(xiàn)在從事有機硅基礎(chǔ)及應(yīng)用研究的主要單位有：中國科學(xué)院化學(xué)研究所、山東大學(xué)、南京大學(xué)、武漢大學(xué)及南開大學(xué)等。主要生產(chǎn)廠家有星火化工廠，吉林化學(xué)工業(yè)公司電石廠、北京化工二廠、晨光化工研究院二廠、上海樹脂廠、浙江開化合成材料有限公司、廣東深石化、廣東天玉、廣東固等。 14 / 14
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