【正文】 小,黏度增加,而且顯藍(lán)光直至半透明,這與乳液的粒子粒徑不斷減小有關(guān)；但乳化劑濃度過高,生成粒子數(shù)過多,乳膠粒界面太大,單位面積覆蓋乳化劑不足,同樣會發(fā)生凝聚現(xiàn)象,因此,乳化劑濃度不能無限制增加。為了考察不同含量乳化劑對乳液粒徑影響我們做了相關(guān)粒徑的測量，見表45。為考察SDS加入后對含有水溶性聚合物的BA/ST體系的粒徑分布的影響，經(jīng)過數(shù)據(jù)分析處理后得到圖10。在水溶性聚合物占40%的BA/ST體系中,當(dāng)乳化劑十二烷基硫酸鈉含量增加時，我們發(fā)現(xiàn)其對應(yīng)的乳液的乳膠粒子粒徑變大。表45 PC占40%時，SDS用量對粒徑的影響項(xiàng)目粒徑（nm）分布SDS=0%SDS=%SDS=3%圖10 SDS對加有水溶性聚合物的BA/ST體系的粒徑分布的影響但是一般情況下，陰離子型乳化劑SDS增多應(yīng)該成核多粒徑應(yīng)減小，粒子的粒徑應(yīng)隨著乳化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加而降低，可是此處得出的結(jié)論卻是與通常情況相反的結(jié)果，這可能與乳化劑濃度下殼層單體的聚合成核機(jī)理有著密切關(guān)系。通過圖10，能夠觀察到當(dāng)SDS取3%時候粒徑分布比較窄，乳液比較均勻，當(dāng)SDS含量降低時候，粒徑降低了，且分布變寬了。用KPS做引發(fā)劑時，引發(fā)劑用量越少，生成的自由基數(shù)量減小，粒徑越大，為了考察不同含量引發(fā)劑對乳液粒徑的影響我們做了相關(guān)粒徑的測量，見表46。通過表46發(fā)現(xiàn)，在含有水溶性聚合物的BA/ST體系中，當(dāng)KPS含量降低時候膠粒粒徑變大，這與通常的情況下的結(jié)果相符合的。為考察KPS對含有水溶性聚合物的BA/ST體系粒徑分布的影響，通過數(shù)據(jù)處理可做出圖11，如下。表46 PC占40%時，KPS用量對粒徑的影響項(xiàng)目粒徑分布KPS=%KPS=%60KPS=1%圖11 KPS的加入對加入水溶性聚合物的BA/ST體系粒徑分布的影響從圖11發(fā)現(xiàn)，%時乳液粒徑分布較窄，當(dāng)KPS含量改變時粒徑分布變寬。第五章 結(jié)論通過本工作，在本課題的實(shí)驗(yàn)條件下，得出如下結(jié)論： EHA的添加降低了BA/ST乳液聚合體系的反應(yīng)速度，且添加的EHA越多阻礙效果越明顯。 水溶性聚合物的添加對反應(yīng)的進(jìn)行有著減速的效果，且量越多效果越嚴(yán)重，但是反應(yīng)后所得乳液沒有凝膠，較為穩(wěn)定，經(jīng)過一段時間靜置后，水溶性聚合物占5%20%時的乳液不穩(wěn)定，占30%60%時的乳液依舊穩(wěn)定，且隨著水溶性聚合物含量的增加粒徑有增大趨勢，水溶性聚合物的添加導(dǎo)致了粒徑分布變寬，但是當(dāng)水溶性聚合物占到50%以上時分布較窄。 EHA對含有水溶性聚合物的BA/ST乳液聚合體系的阻礙作用，且在含有水溶性聚合物時，當(dāng)將EHA逐漸替換BA對反應(yīng)速度的影響不大，當(dāng)將EHA逐漸替換ST時明顯降低反應(yīng)速度，當(dāng)單體全是EHA時，它的轉(zhuǎn)化率曲線和BA/ST體系溫度較低時的曲線一致。 乳化劑含量越低反應(yīng)越快但效果并不是很突出， SDS含量越高粒徑越大，當(dāng)SDS取單體含量的3%時候粒徑分布最窄。 KPS含量在一定范圍內(nèi)，KPS越多粒徑越小，%時候粒徑分布最窄。參考文獻(xiàn)[1] Volfova P, Chrastova V, Cernakova L, Mrenica J, Kozankova J et al. Properties of polystyrene/polystyrene/poly (butyl acrylate) core/shell polymers modified with Nmethylol acrylamide [J]. Macromol Symp , 2001, 170(3): 283290.[2] Kubo M, Hayakawa N, Minami Y, Tamura M, Uno T, Itoh T et al. Preparation of mechanically crosslinked poly(vinyl alcohol) [J]. Polym Bull, 2004, 52(9): 201207.[3] Sarac A, Yildirim H. Effect of initiators and ethoxylation degree of nonionic emulsifiers on vinyl acetate and butyl acrylate emulsion copolymerization in the loop reactor [J]. J Appl Polym Sci, 2003, 90(8): 537543.[4] Hale Berber, Ayfer Sarac. Synthesis and characterization of waterbased poly(vinyl acetatecobutyl acrylate) latexes containing oligomeric protective colloid [J]. , 2011, 66(11): 881892.[5] 楊虎. 水性油墨與溶劑型油墨的對比分析 [J]. 絲網(wǎng)印刷, 2010, 22(3): 145149.[6] 閻立梅. 聚醋酸乙烯酯乳液凍融穩(wěn)定改性的機(jī)理 [J]. 應(yīng)用化學(xué), 2001, 18(2): 120127.[7] 秦少雄, 王娟, 張心亞, 陳煥欽. 乳液聚合中保護(hù)膠體的研究進(jìn)展 [J]. 中國膠粘劑, 2005, 10(5): 1016.[8] Wu X Q, Schork F J. Batch and semibatch mini/macroemulsion copolymerization of vinyl acetate and onomers [J]. Ind Eng Res, 2000, 39(6): 28552865.[9] Cernakova L, Chrastova V, Volfova P, Zahoranova A et al. Polystyrene/poly(butyl acrylate)dispersions having Nmethylol groups. A spectroscopic study [J]. Macromol Symp, 2002, 179(12): 305314.[10] Craig D H. The effect of molecular weight on grafting reactions of hydroxyethyl cellulose during emulsions polymerization of vinyl monomers [J]. Polym. Mat. Sci. Eng., 1985, 52(13): 104106.[11] Ken Yuki, Masato Nakamae, Toshiaki Sato et al. Physical properties of copolymer emulsions using poly (vinyl alcoho1) as a protective colloid in parison with those using surfactants [J]. Polymer International, 2000, 49(12): 16291635.[12] Gilmore C M, Poehlein G W, Schork F J. Modeling poly (vinyl alcohol)stabilized vinyl acetate emulsion polymerization theory [J]. Journal of Polymer Science, 1993, 48(8): 14491460.[13] Fujiwara H, Kikyu T. Mechanochemical block copolymerization in heterogeneous systems of the solid poly (vinyl chloride) with styrene by ultrasonic irradiation [J]. J Polym Bull, 1994, 33(9): 317 323.[14] Huang Shiqiang, Xu Zushun, Peng Hui. Synt hesis and characterization of polysiloxane/ polyacrylate copolymer latexs [J]. J Appl Polym Sci, 1999, 71(3): 22092217.[15] He W D, Cao C T, Pan C Y. The formation mechanism of silicone rubber particles wit h core2shell structure by seeded emulsion polymerization [J]. J Appl Polym Sci, 1996, 61(10): 383388.[16] Smith S D, Simone J M, Huang H. Synt hesis and characterization of poly copolymers [J]. Macromolecules, 1992, 25(10): 25752581.[17] Fan Qinghua, Huang Ying. Preparation of polysiloxaneacrylic posite latexes having core shell structure [J]. Chinese Journal of Applied Chemistry, 1995, 12 (3): 5256.[18] 高波. 引發(fā)劑對丙烯酸類乳液聚合反應(yīng)的影響 [J]. 江蘇化工, 1989, 2(13): 2532.[19] LO. Preparation of aqueous polymer emulsions in the presence of hydrophobically modified hydroxyethylcelulose [P]. US: 4845175, 1989, 7.[20] Pak Harvey. Redispersible acrylic polymer powder for cementitious positions [P]. US: 5519084, 1996, 5.[21] 孟勇, 翁志學(xué), 單國榮, 黃志明, 潘祖仁. 乳化劑對乳液聚合過程及粒徑分布和粒子形態(tài)的影響 [J]. 化工學(xué)報, 2005, 9(8): 7278.致 謝衷心感謝袁才登老師對我學(xué)習(xí)工作的悉心指導(dǎo)和無私的幫助。您用淵博的學(xué)識、豐富的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度對我言傳身教，使我受益匪淺，我將永遠(yuǎn)記于心中。十分感謝曲勃燕學(xué)姐對我的指導(dǎo)。從最初的實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備，到展開實(shí)驗(yàn)工作以及最后的論文完成工作，你都給予了我大力的幫助，使我順利完成了此次畢業(yè)設(shè)計(jì)的任務(wù)。感謝與我一起做實(shí)驗(yàn)的128A和128B的本科生和研究生，與你們相處的快樂時光使我終身難忘。最后，衷心感謝所有關(guān)心我的人在我學(xué)習(xí)期間給予的關(guān)懷和精神鼓勵。35