【正文】 A. 吲哚類 B. 異喹啉類 C. 吡啶類 D. 甾體類 1A；1D；1C；1A；A；1溶劑法分離l—麻黃堿和d—偽麻黃堿的依據(jù)是A. 草酸鹽溶解度的差異 D. 磷酸鹽溶解度的差異1提取生物堿鹽不選用的溶劑是A. 酸水 B. 甲醇 C. 乙醇 D. 氯仿1生物堿分子中氮原子雜化方式與其堿性強弱的關(guān)系是A. SP＞SP2＞SP3 B. SP＞SP3＞SP2 C. SP3＞SP2＞SP D. SP3＞SP＞SP21罌粟堿、可待因和嗎啡進行硅膠G薄層色譜，展開劑為氯仿乙醚二甲胺（5﹕4﹕1），，；可判斷它們的極性大小順序為A. 嗎啡＞可待因＞罌粟堿 B. 罌粟堿＞可待因＞嗎啡C. 可待因＞罌粟堿＞嗎啡 D. 罌粟堿＞嗎＞可待因20～22A. 小檗堿 B. 胡椒堿 C. 麻黃堿 D. 東莨菪堿 E. 莨菪堿 堿性最強的是2B；2C；2B；2B；2A；2堿性最弱的是2堿性第三的是2三棵針中的主要化學(xué)成分是A. 麻黃堿 B. 小檗堿 C. 苦參堿 D. 東莨菪堿[24～28]A. 有機胺類生物堿 B. 異喹啉類生物堿 C. 二萜類生物堿 D. 喹喏里西啶類生物堿 E. 莨菪烷類生物堿24. 小檗堿屬25. 麻黃堿屬2D；2E；2C；2A；B；26. 苦參堿屬27. 阿托品屬28. 烏頭堿屬2用氧化鋁薄層色譜法分離生物堿時，化合物的Rf 值大小取決于A. 極性大小 B. 堿性大小 C. 酸性大小 D. 分子大小吸附色譜法分離生物堿常用的吸附劑是A. 聚酰胺 B. 氧化鋁 C. 硅膠 D. 活性炭3B；3B；3A；3B；3D；[31～34]A. 堿性增強 B. 堿性減弱C. 二者均可 D. 二者均不可3生物堿N原子α位有羥基時3生物堿N原子α位有羰基時3生物堿N原子α位有甲基時3生物堿N原子α位有雙鍵時3與生物堿沉淀試劑生成沉淀的有 3A；3E；3A；3D；D；3親脂性有機溶劑提取生物堿時，下列除了（）均可用來濕潤藥材 C. NaOH (OH)2[37～41]A. 麻黃堿 B. 小檗堿 C. 苦參堿D. 莨菪堿 E. 烏頭堿37. 堿水解后可減低毒性的是38. 不與生物堿沉淀試劑反應(yīng)的是39. 與堿液接觸易發(fā)生消旋化的是40. 與氯化汞試劑加熱反應(yīng)生成紅色復(fù)合物的是4B；4D；4C；4E；4A；41. 在堿液中可轉(zhuǎn)變?yōu)榇际交蛉┦降氖?對生物堿進行分離常用的吸附劑為( )。 4生物堿的堿性強弱可與下列( )情況有關(guān)。 4B；4C；4D；4D[44～48]A. 莨菪堿 B. 檳榔堿 C. 小檗堿D. 長春堿 E. 麻黃堿44. 屬于有機胺類生物堿的是45. 屬于莨菪烷類生物堿的是46. 屬于吡啶類生物堿的是47. 屬于異喹啉類生物堿的是48. 屬于吲哚類生物堿的是4下列三個化合物堿性大小順序為（a） （b） （c）A. b＞c＞a B. c＞b＞a C. c＞a＞b D. a＞c＞b 三、判斷對錯生物堿鹽都易溶于水中。 ()小檗堿與黃連堿的結(jié)構(gòu)母核均屬于原小檗堿型。 （214。）混合生物堿酸水液，用PH梯度法萃取分離時，溶液PH應(yīng)該由高到低逐漸遞增。（）生物堿成鹽后多難溶或不溶于水，易溶于有機溶劑。（）表示生物堿堿性的方法常用pkb （）飽和苦味酸試劑與生物堿反應(yīng)呈桔紅色 （）某一中藥的粗浸液，用生物堿沉淀試劑檢查結(jié)果為陽性，可說明該中藥中肯定含有生物堿。（）生物堿都能被生物堿沉淀試劑所沉淀。（）生物堿一般是以游離堿的狀態(tài)存在于植物體內(nèi)。（）四、填空題2 黃連中的主要化學(xué)成分是（小檗堿）2 生物堿按其溶解性可分為（脂溶性生物堿）和（水溶性生物堿）。2 植物體內(nèi)，大多數(shù)生物堿與（有機酸）結(jié)合成生物堿鹽；少數(shù)生物堿與（無機酸）成鹽；還有的生物堿呈（游離）狀態(tài)存在。2 常用的生物堿沉淀試劑有（碘碘化鉀）試劑、（碘化鉍鉀）試劑等。生物堿分離方法有：利用 （溶解度）差異進行分離；利用（堿性）差異進行分離；利用生物堿特殊功能基的性質(zhì)進行分離。游離生物堿易溶于（有機溶劑），難溶于（水）。麻黃堿屬于（有機胺類）類生物堿。紅豆杉中的主要生物堿為（紫杉醇）。阿托品為莨菪堿的（消旋體）。元胡中鎮(zhèn)痛的主要成分是（延胡索乙素）。1生物堿的味多為（苦）。1氨基酸在（等電點）時水溶度最小，（茚三酮）反應(yīng)是其專屬性檢識反應(yīng)。五、簡述題寫出吡咯、吡啶、吲哚、喹諾里西啶、莨菪烷、喹啉、異喹啉、吲哚、咪唑、嘌呤類生物堿的母核。 黃連粗粉EtOH溫浸，濃縮EtOH濃縮液放置、濾過加濃HCl、放置濾液黃色沉淀寫出小檗堿的結(jié)構(gòu)式，簡述從黃連中提取小檗堿的原理。詳細敘述影響生物堿堿性強弱的因素。答：生物堿的堿性強弱與氮原子的雜化度、誘導(dǎo)效應(yīng)、誘導(dǎo)場效應(yīng)、共軛效應(yīng)、空間效應(yīng)以及分子內(nèi)氫鍵形成等有關(guān)。1）氮原子的雜化度：生物堿分子中氮原子孤電子對處于雜化軌道中，其堿性強度隨雜化度升高而增強，即sp3sp2sp。2）誘導(dǎo)效應(yīng)：生物堿分子中氮原子上電荷密度受到分子中供電基（如烷基等）和吸電基（如芳環(huán)、?；?、醚鍵、雙鍵、羥基等）誘導(dǎo)效應(yīng)的影響。供電基使電荷密度增多，堿性變強；吸電基則降低電荷密度，如：堿性強弱次序是：二甲胺（） 甲胺（） 氨（）3）誘導(dǎo)場效應(yīng)：生物堿分子中同時含有兩個氮原子時，即使其處境完全相同，堿度總是有差異的。一旦第一個氮原子質(zhì)子化后，就產(chǎn)生一個強的吸電基團—+NHR2 。此時，它對第二個氮原子產(chǎn)生兩種堿性降低效應(yīng)：誘導(dǎo)效應(yīng)和靜電效應(yīng)。前者通過碳鏈傳遞，且隨碳鏈增長而漸降低。后者則通過空間直接作用，故又稱為直接效應(yīng)。二者可統(tǒng)稱為誘導(dǎo)場效應(yīng)。若此時強的吸電基和第二個氮原子在空間上接近時，則直接效應(yīng)對其堿度的影響就更顯著。若空間上相距較遠，彼此受誘導(dǎo)場效應(yīng)的影響較小。4）共軛效應(yīng)：若生物堿分子中氮原子孤電子對成pp共軛體系時，通常情況下，其堿性較弱。生物堿中常見的pp共軛效應(yīng)主要有三種類型：苯胺型、烯胺型和酰胺型。①苯胺型：苯胺氮原子上孤電子對與苯環(huán)p電子成 pp共軛體系，堿性（）比相應(yīng)的環(huán)己胺（）弱的多。②烯胺型：通常烯胺化合物存在以下平衡：③酰胺型：若氮原子處于酰胺結(jié)構(gòu)中，由于氮原子孤電子對與酰胺羰基的pp共軛效應(yīng)，其堿性很弱。注意：氮孤電子對和共軛體系中p電子產(chǎn)生pp共軛的立體條件必須是二者的p電子軸共平面。否則，這種共軛效應(yīng)減弱或消失，都將使堿性增強。5）空間效應(yīng)：盡管質(zhì)子的體積較小，但生物氮原子質(zhì)子化時，仍受到空間效應(yīng)的影響，使其堿性增強或減弱。6）分子內(nèi)氫鍵形成：分子內(nèi)氫鍵形成對生物堿堿性強度的影響頗為顯著。對具體化合物，上述幾種影響生物堿堿性強度的因素，必須綜合考察。一般來說，空間效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)共存時，前者居于主導(dǎo)地位。誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)共存時，往往后者的影響為大。此外，除分子結(jié)構(gòu)本身影響生物堿的堿性強度外，外界因素如溶劑、溫度等也可影響其堿性強度。指出下列化合物結(jié)構(gòu)類型的一級分類。（1）半萜（2）香豆素（3）二氫黃酮（4）二萜（5）乙型強心苷元（6）二蒽酮 （7）木脂素（8）莨菪生物堿（9）異喹啉生物堿（10）吡咯生物堿比較各化合物中N原子的堿性大小答：A、321 B、132 C、213比較下列各組化合物的堿性（1）（2）答：（1）BCA （2）（2）BCA寫出下列結(jié)構(gòu)的名稱。 答：吡咯、吡啶、吲哚、喹諾里西啶、莨菪烷、喹啉、異喹啉、咪唑、嘌呤苦參中主要化學(xué)成分是什么？它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)有什么不同？如何分離？答：苦參中主要含有苦參堿和氧化苦參堿，它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)是： 氧化苦參堿有N→O配位鍵。苦參堿溶于氯仿、乙醚，氧化苦參堿可溶氯仿，難溶于乙醚，可利用兩者溶解性的差異進行分離。（5分）生物堿的TLC用氧化鋁為吸附劑，展開劑為氯仿－甲醇混合系統(tǒng)，如展開后有如有以下現(xiàn)象a化合物Rf值太小、b Rf值太大、c 拖尾 ，應(yīng)分別采取哪些方法調(diào)整？答：a調(diào)整增加甲醇的比例或降低氯仿的比例。b調(diào)整增加氯仿的比例或降低甲醇的比例。c堿性條件下展開。某中藥材中主要含有生物堿類成分，且已知在其總堿中含有如下成分：季銨堿、酚性叔胺堿、非酚性叔胺堿、水溶性雜質(zhì)、脂溶性雜質(zhì)現(xiàn)有下列分離流程，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號中。答：A、季銨堿 B、水溶性雜質(zhì) C、酚性叔胺堿 D、非酚性叔胺堿 E、脂溶性雜質(zhì)1化學(xué)方法鑒別下列各組化合物答：（1）生物堿沉淀試劑反應(yīng)：A呈正反應(yīng)，B呈負反應(yīng)。（2）茚三酮反應(yīng)：A呈正反應(yīng)，B、C呈負反應(yīng)；與碘化鉍鉀試液反應(yīng)，B呈正反應(yīng)，C呈負反應(yīng)。 答案第一章 答案（一）一、名詞解釋它是依靠高速行星式旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的離心力使無載體支持的固定相穩(wěn)定地保留在蛇形管中，并使流動相單向、低速地通過固定相，由于不同的物質(zhì)在兩相中具有不同的分配系數(shù)，其在柱中的移動速度也不一樣，從而實現(xiàn)樣品的一種分離方法。是指在臨界溫度和臨界壓力以上，以接近臨界點狀態(tài)下的流體作為萃取溶劑，利用其在超臨界狀態(tài)下兼有液體和氣體的雙重性質(zhì)選擇性地溶解其他物質(zhì)，先將某一組分溶解，然后通過控制溫度和壓力，使臨界流體變成普通氣體，被溶物會析出，從而從混合物中得以分離地技術(shù)。是指以超聲波輻射壓強產(chǎn)生的騷動效應(yīng)、空化效應(yīng)和熱效應(yīng)，引起機械攪拌、加速擴散溶解的一種新型的利用外場介入的溶劑強化提取方法。植物體在特定的條件下，以一些重要的一次代謝產(chǎn)物如乙酰輔酶A 、 丙二酸單酰輔酶A、莽草酸及一些 氨基酸等為原料和前體，經(jīng)歷不同的代謝途徑，生成生物堿、萜類等化合物的過程稱為二次代謝過程。二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。D；C；A；A；B；C；A；B；C；10；三、判斷對錯 214。 214。 214。 214。 214。；8；9；10214。；四、填空題（1）醋酸丙二酸（2）高分辨質(zhì)譜（3）經(jīng)驗異戊二烯法則（4）生源異戊二烯法則 （5）石油醚或環(huán)己烷（6）甲醇（7）17（8）物質(zhì)在兩相中的分配系數(shù)不同（9）酸性和中性化合物（10）堿性化合物（11）五、簡述題（1）上述溶劑極性由小到大的順序是：環(huán)己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇（2）比水重的有機溶劑：氯仿（3）與水分層的有機溶劑：環(huán)己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇（4）能與水分層的極性最大的有機溶劑：正丁醇（5）溶解范圍最廣的有機溶劑：乙醇水、甲醇、氫氧化鈉水溶液、甲酸胺、尿素中性醋酸鉛可與酸性或酚性物質(zhì)結(jié)合成不溶性鉛鹽，因此有機酸、蛋白質(zhì)、氨基酸、粘液質(zhì)、鞣質(zhì)、樹脂、酸性皂苷、部分黃酮等都能與其生成沉淀。堿性醋酸鉛沉淀范圍更廣，除上述能被中性醋酸鉛沉淀的物質(zhì)外，還可沉淀具有醇羥基、酮基、醛基結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。植物用乙醇提取，提取液回收乙醇至無醇味，加pH3水稀釋溶解，用與水不相溶的有機溶劑萃取，有機相中含脂溶性酸性成分，其中水相加堿調(diào)pH12，用氯仿等與水不相溶的有機溶劑萃取，有機溶機中含有脂溶性的堿性物質(zhì)，堿水液中為水溶性成分，有機相分別用pHpH13的緩沖液萃取，有機相中含有脂溶性的中性物質(zhì)。各緩沖液分別用酸調(diào)pHpH6后再用與水不相溶的有機溶劑萃取，分別在有機相中得到有機酸和酚類物質(zhì)。第一章 答案（二）一、名詞解釋流動相的極性是非極性的，而固定相的極性是極性的。固定相的極性小，而流動相的極性大。是指在