【正文】 48%的CPE為橡膠狀彈性體。熱塑性彈性體的氯含量在16~24%之間。應(yīng)用： （1）可作為塑料制品的改性劑；提高塑料制品的耐低溫沖擊性能、提高韌性、阻燃性、耐油耐老化性能、耐腐蝕性、絕緣性等。CPE是PVC的重要改性填加劑，用于制造PVC板材、管材、塑鋼門窗、屋面防水卷材、家電外殼、防腐襯里等。（2）作為特種橡膠使用；加工的橡膠制品具有強(qiáng)度高、耐磨耗、耐熱、耐化學(xué)藥品，具有優(yōu)良的難燃自熄性、耐低溫性能等。2．氯磺化聚乙烯（CSM）將聚乙烯氯化及磺化得到的，一般氯含量為27%~45%，最適宜的含量為37%，這時彈性體的剛性最低，硫含量為1%~5%，%以下。以磺酰氯的形式存在于分子中，提供交聯(lián)點。典型的結(jié)構(gòu)式如下：3．乙烯與醋酸乙烯酯的共聚體 （EVA）EVA中VA含量的變化范圍較寬，當(dāng)VA含量為40~70%之間為彈性體。EVA彈性體已由Bayer公司生產(chǎn)多年。聚合物結(jié)構(gòu)為：五．丙烯酸酯橡膠丙烯酸酯橡膠由丙烯酸丁酯與丙烯腈或少量第三單體共聚而成，屬于飽和碳鏈橡膠。結(jié)構(gòu)式為： 丙烯酸酯橡膠的主要特點是：1． 耐油，特別是耐含氯、硫、磷化合物為主的極壓型潤滑油類；2． 耐熱性僅次于硅橡膠和氟橡膠，可耐175~200℃；3． 耐寒、耐水、耐化學(xué)藥品性差。4． 優(yōu)良的耐天候老化、耐屈撓性能。5． 可用胺類、有機(jī)過氧化物硫化。廣泛應(yīng)用于耐高溫、耐熱油的制品中。是制造高溫下使用的橡膠油封、O形圈、墊片和膠管的適用材料。六．氯醚橡膠氯醚橡膠是指側(cè)基上含有氯的主鏈上有醚鍵的橡膠，它是由環(huán)氧氯丙烷均聚的彈性體（常用CHR表示，我國代號為CO），或環(huán)氧氯丙烷與環(huán)氧乙烷共聚的彈性體（常用CHO表示，我國代號為ECO），為飽和雜鏈極性彈性體。氯醚橡膠的特點是具有較好的綜合性能。1． 耐熱性能與CSM相當(dāng)，介于丙烯酸酯與中高丙烯腈含量的NBR之間；2． 耐油、耐寒性的良好平衡。3． 特別耐制冷劑氟利昂。4． 耐臭氧老化性能介于二烯類橡膠與烯烴橡膠之間。應(yīng)用：可用作汽車、飛機(jī)及各種機(jī)械的配件如：墊圈、密封圈、O 形圈等，也可用作耐油膠管、印刷膠輥等。七．聚硫橡膠聚硫橡膠是指分子鏈上有硫原子的彈性體，屬雜鏈極性橡膠。聚硫橡膠分液態(tài)、固態(tài)及膠乳三種。其中液態(tài)橡膠應(yīng)用最廣，大約占總量的80%。液態(tài)聚硫橡膠的典型結(jié)構(gòu)式：聚硫橡膠的性能特點是：優(yōu)秀的耐溶劑性能，耐許多化學(xué)藥品。當(dāng)采用特殊配合，在有適當(dāng)?shù)淄織l件下，它對金屬、水泥及玻璃的粘合性能較好。該橡膠也較耐氧化和臭氧化。應(yīng)用：主要用作密封材料、填縫材料、膩子、涂料等。167。 粉末橡膠、液體橡膠、熱塑性橡膠一．粉末橡膠（一）國內(nèi)外發(fā)展現(xiàn)狀1．國外粉末橡膠的發(fā)展歷史2．國內(nèi)粉末橡膠的發(fā)展歷史3．粉末橡膠的發(fā)展前景（二）生產(chǎn)方法1．粉碎法；2．噴霧干燥法；3．閃蒸干燥法；4．冷凍干燥法；5．凝聚法；6．微膠囊法（三）隔離技術(shù)常用的隔離技術(shù)有以下幾種：（1）加隔離劑法；2）膠乳接枝法；（3）表面氯化法；（4）表面交聯(lián)法；（5）輻射交聯(lián)法（四）粉末橡膠的品種目前產(chǎn)量最大的粉末橡膠品種是廢舊橡膠粉末，其次是粉末聚丁二烯接枝橡膠，再其次是PNBR、PSBR。其他品種還有粉末氯丁橡膠、粉末乙丙橡膠、粉末丁基橡膠、粉末異戊橡膠、粉末CPE、粉末氟橡膠等。（五）應(yīng)用1．橡膠制品領(lǐng)域。如應(yīng)用粉末橡膠制造輪胎、管材、片材、異型材、墊片、傳送帶等。2．粘合劑領(lǐng)域3．聚合物改性領(lǐng)域。粉末橡膠廣泛PS、SAN、ABS、PVC、PP、PE、PBT、PET、EVA、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂改性劑。二．液體橡膠（一）液體橡膠定義液體橡膠是一種分子量大約在2000~10000之間，在室溫下為粘稠狀流動液體，經(jīng)過適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)反應(yīng)可形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，從而獲得和普通硫化膠具有類似的物理機(jī)械性能的齊聚物。（二）分類1．根據(jù)官能團(tuán)位置不同分： ①分子內(nèi)帶有官能團(tuán)（非遙爪型液體橡膠）②分子末端帶有活性官能團(tuán)（遙爪型液體橡膠）③分子內(nèi)和分子末端都帶有活性官能團(tuán) 2．根據(jù)液體橡膠主鏈結(jié)構(gòu)的不同， ①聚硫橡膠系列；②硅橡膠系列；③聚氨酯橡膠系列；④二烯類橡膠系列。（三）液體橡膠的特征及應(yīng)用1．特征液體橡膠與固體橡膠相比具有以下優(yōu)點：（1）液體橡膠是澆鑄型彈性體，加工工藝易于實現(xiàn)機(jī)械化、連續(xù)化和自動化，可減輕勞動強(qiáng)度和改善作業(yè)環(huán)境。（2）加工設(shè)備和模型的投資減少。（3）節(jié)約輔助費(fèi)用（節(jié)能、節(jié)省資源）（4）不用溶劑、水等分散介質(zhì)，在液體狀態(tài)下加工（無溶劑、無污染）（5）借助主鏈擴(kuò)展和交聯(lián)方法，可在廣泛的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)物性和硫化速度。缺點：（1）比相應(yīng)的固體橡膠貴；（2）在強(qiáng)度和耐屈撓性方面還存在問題；（3）在補(bǔ)強(qiáng)填充劑的混煉、成型加工方面必須建立獨自的工藝系統(tǒng)（難以使用現(xiàn)有的橡膠加工設(shè)備）；（4）加工工藝若不實現(xiàn)機(jī)械化、自動化和連續(xù)化，反而成本很高。2．用途（1）膠粘劑；（2）涂料、油漆；（3）用作反應(yīng)性操作油；（4）用作樹脂改性材料；（5）密封嵌縫材料。(四)二烯類液體橡膠的結(jié)構(gòu)特性、配合和加工1．結(jié)構(gòu)特性分子量較低的液體橡膠要變成固體橡膠，必須進(jìn)行交聯(lián)使之變成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。遙爪型液體橡膠的末端官能團(tuán)根據(jù)其反應(yīng)性可分為三種：低反應(yīng)性：OH，=C=O，Cl，NR2；高反應(yīng)性：OOH，SH，NCO，Li，NH2反應(yīng)性越高，在儲存和填充劑混合時都易出問題。2．配合（1）固化劑液體橡膠的固化劑一般是指鏈擴(kuò)展劑和交聯(lián)劑（或稱為硫化劑）。為了獲得性能良好的硫化膠，必須根據(jù)液體橡膠的末端官能團(tuán)選擇適宜的鏈擴(kuò)展劑和交聯(lián)劑。硫化體系多采用氫給予體（OH、SH、NHCOOH、COSH、CONHSO2NHNOH等）和氫接受體（NCO、O、S、N等）的加成反應(yīng)體系。（2）補(bǔ)強(qiáng)填充體系為了改進(jìn)膠料的強(qiáng)度、降低成本、改善工藝性能和使用性能，以及改進(jìn)制品的外觀和色彩等，需要使用炭黑和其它粉狀補(bǔ)強(qiáng)填充劑和纖維狀填充劑。其它添加劑還有：操作油、瀝青、抗氧劑、紫外線吸收劑、發(fā)泡劑、著色劑等。 三．熱塑性彈性體熱塑性彈性體是高溫下呈塑性流動狀態(tài)，可以象塑料一樣進(jìn)行加工成型，不需要硫化，而常溫下又具有橡膠的彈性。這類材料兼有熱塑性塑料的加工成型特征和硫化膠的彈性性能。（一）熱塑性彈性體的分類（1）按交聯(lián)性質(zhì)分：可分為物理交聯(lián)和化學(xué)交聯(lián)；（2）按聚合物的結(jié)構(gòu)分可分為接枝、嵌段和共混三大類。從目前商品化的熱塑性彈性體來說，習(xí)慣上分為聚烯烴類（TPO）、苯乙烯嵌段共聚類（TPS）、聚氨酯類（TPU）、聚酯類（TPEE）、其他類。（二）典型的熱塑性彈性體1．苯乙烯嵌段共聚類熱塑性彈性體（SBS）2．聚烯烴熱塑性彈性體3．聚酯型熱塑性彈性體167。 膠粉和再生膠一．膠粉膠粉是指廢舊橡膠制品經(jīng)粉碎加工處理得到的粉末狀橡膠材料。（一）膠粉的發(fā)展現(xiàn)狀膠粉的使用歷史比較長，從1940年，~，隨后膠粉在減震墊、瀝青跑道和一些性能要求不高的制品中得到廣泛應(yīng)用。到1970年，出現(xiàn)了100~250181。m（60~150目）的精細(xì)膠粉，從而膠粉可應(yīng)用于汽車輪胎。隨著國外大量使用膠粉，生產(chǎn)廢膠粉技術(shù)日趨成熟，國內(nèi)研究廢膠粉的生產(chǎn)與應(yīng)用也逐漸走上正軌。80年代，我國膠粉開始商品化，并在橡膠行業(yè)應(yīng)用，90年代進(jìn)入活躍期。截止到2001年，我國的膠粉生產(chǎn)廠家有40余家，年產(chǎn)量約5萬噸。1999年珠海經(jīng)濟(jì)特區(qū)精業(yè)績點技術(shù)研究所和青島綠葉橡膠有限公司研制成功了液氮冷凍法JY型微細(xì)膠粉生產(chǎn)線，為我國制造微細(xì)膠粉提供了成套生產(chǎn)設(shè)備。膠粉產(chǎn)業(yè)目前存在的主要問題：（1）市場定位太死；（2）膠粉生產(chǎn)設(shè)備投資大，生產(chǎn)成本高；（3）缺乏政府的對大力支持。（二）分類按不同的方法可有不同的分類:按制備方法分類：常溫膠粉、冷凍膠粉和超微細(xì)膠粉；按原料來源可分為：載重胎膠粉、乘用車胎膠粉以及膠鞋膠粉等；按活化與否可分為：活化膠粉及未活化膠粉；按粒徑大大小可分為超細(xì)膠粉和一般膠粉。表12 膠粉的分類粉碎方法類別粒度主要設(shè)備181。m目數(shù)常溫粉碎粗膠粉1400~50012~30砂輪機(jī)、粗碎機(jī)、回轉(zhuǎn)破碎機(jī)細(xì)膠粉500~30030~47細(xì)碎機(jī)、回轉(zhuǎn)破碎機(jī)低溫粉碎超微細(xì)粉碎微細(xì)膠粉超微細(xì)膠粉300~7575以下47~200200以上冷凍粉碎裝置磨盤式膠體碾磨機(jī)（三）膠粉的性能用常溫法制得的膠粉，由于是利用剪切力進(jìn)行粉碎，所以膠粉粒子表面有無數(shù)的凹凸呈毛刺狀態(tài)，而用低溫冷凍粉碎的膠粉主要是沖擊力的作用，膠粉表面比較光滑。膠粉的性能主要取決于原料廢橡膠的品種和制備方法。冷凍粉碎膠粉與常溫粉碎膠粉相比，由于平均粒度較小，熱老化和氧化現(xiàn)象小，故性能略高于常溫粉碎法制得的膠粉。但相同粒度的同一種類輪胎的這兩種膠粉和生膠配合，其硫化膠的物理機(jī)械性能相近。常溫粉碎膠粉由于表面有很多凹凸，表面積較大，對膠粉的表面處理和活化有利。（四）膠粉的化學(xué)改性膠粉的接枝化（相關(guān)報道）：（1）Pessouk報道：用γ射線輻照膠粉接枝乙烯基單體：如丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈等；（2）高能電子輻射處理膠粉表面：將高能電子輻照膠粉表面，使膠粉表面產(chǎn)生羧基、羥基和醛基等含氧基團(tuán)；（3）Rajalingam采用電子束輻射、等離子體和電暈三種方法處理膠粉，膠粉表面氧原子的含量：電子束等離子體電暈（五）膠粉對膠料力學(xué)性能的影響1．膠粉的粒度在通用橡膠中摻用10~40份情況下，膠料的拉伸強(qiáng)度、扯斷伸長率和磨耗等性能，均隨膠粉粒徑的減小越接近未添加膠粉的膠料水平。而耐疲勞或抗裂口增長等動態(tài)性能均較未加膠粉的膠料有不同程度的提高。2．膠粉的用量在膠粉中添加10份有一定細(xì)度的膠粉，對膠料的力學(xué)性能影響不大，能較大提高耐疲勞性能，膠料的收縮率可明顯降低。但隨著膠粉用量的增加，膠料的物理機(jī)械性能會相應(yīng)降低。（六）膠粉的應(yīng)用膠粉一般主要在低檔制品中大量摻用。在建材中應(yīng)用：鋪設(shè)運(yùn)動場地、鋪設(shè)軌道床基、減震減噪音等場合；在瀝青中高溫下加膠粉混勻用于鋪路面和屋頂防水層；在胎面膠中摻用膠粉可提高輪胎的行駛里程。二．再生膠再生膠是由廢舊橡膠制品和硫化膠的邊角廢料、經(jīng)粉碎、脫硫等加工處理制得的具有塑性和粘性的材料。使用再生膠的主要目的是：降低成本，獲得良好的加工性能。（一）再生膠的特性和應(yīng)用再生膠因為是硫化膠裂解而成的，再生膠一般具有以下幾方面的特性：（1）拉伸強(qiáng)度、伸長率、彈性、耐磨性等都比新膠硫化膠低，好的再生膠拉伸強(qiáng)度也只有8~10MPa。（2）硫化速度快。因再生膠中已有結(jié)合硫，并含有交聯(lián)的小網(wǎng)狀碎片，所以硫化平坦性好。（3）具有較好的耐老化性。（4）良好的工藝性能。應(yīng)用：（再生膠逐步淘汰）在輪胎工業(yè)中，再生膠主要用于制造墊帶，另外也可用于外胎中的鋼絲膠、三角膠條以及小型輪胎、力車胎中等。在工業(yè)用橡膠制品中也有應(yīng)用，如膠管、膠板等橡膠制品中。（二）再生膠的種類1．按照再生膠的制造方法來分類：油法、水油法、動態(tài)再生法、常溫再生法、低溫再生法、低溫相轉(zhuǎn)移催化脫硫法、微波再生法、輻射再生法等。2．依據(jù)廢橡膠來源分類：胎類再生膠、鞋類再生膠、雜品類再生膠（三）硫化膠再生原理再生過程主要是脫硫，硫化膠的再生過程非常復(fù)雜，其主要影響因素有機(jī)械作用、熱氧化—解聚作用及再生劑（軟化劑和活性劑）的作用。1． 機(jī)械作用；2． 熱氧化—解聚作用； 3． 軟化劑的作用；4． 再生活性劑（四）再生膠的制造方法33 / 3