【正文】 的氧化峰電流 Ipa/?A 0. 12141618202i/mAv/陜西科技大學畢業(yè)論文 22圖 38 不同掃速 V 下與 Ipa 的關(guān)系曲線圖將掃描過 DA 的電極用水沖洗后在空白底液中掃描，可明顯觀察到殘留在電極表面的 DA 的氧化峰，隨著掃描圈數(shù)的增多其氧化峰逐漸消失。另外，Ipa 與 v 呈良好的線性關(guān)系，其線性方程為：Ip,a(μA)=+, (V/s) (31)上述現(xiàn)象表明，DA 在溴甲酚綠修飾電極表面的電化學過程是受吸附過程控制。在電位掃描過程中流過電極的電流可能包括兩個部分，電極雙層電容的充放電電流和電化學反應電流（或稱為法拉第電流）。在掃描過程中電容的充放電電流并不能維持恒定，且隨掃描速度的增加而增加，電容的充放電電流在總電流中所占的比例也隨電位掃描速度的增加而增加。在電位梯度不變的情況下，掃速越大，待測組分由高濃度向低濃度運動越快，擴散層變薄，分子到達電極表面引起電流增大。雖然掃速的一次方與多巴胺氧化峰電流 ipa 成線性關(guān)系，但掃描速度越大，電容電流就越大，峰形也越差。所以多巴胺檢測實驗中選擇掃描速度為 s1，如圖 39 所示。. 1001020i/?AEag圖 39 不同掃速下 E 與 Ipa 的關(guān)系曲線圖對同一濃度的多巴胺連續(xù)掃描，峰電流隨掃描次數(shù)的增加而增大，說明多巴胺在溴甲酚綠修飾電極上有吸附現(xiàn)象，氧化峰電位正移。在測量條件下，聚溴甲酚綠修飾電極對多巴胺的電催化作用，可能是由于多巴胺在測量條件下為陽離子，而聚合物膜中的磺酸基帶負電荷，兩者存在靜電吸引，多巴胺中的羥基還可與聚合物膜中的氨基形成氫鍵，且聚合物膜為大共軛體系，能起媒介體作用，使得多巴胺易在聚合修飾電極上吸附，電化學作用更易進行，從而使氧化電流和還原電流增大。多巴胺在聚溴甲酚綠修飾碳糊電極上的電化學行為的研究 23 線性關(guān)系和重現(xiàn)性 線性關(guān)系在 pH 為 的緩沖溶液中，在選定的聚溴甲酚綠修飾碳糊電極上對不同濃度的多巴胺（在 1013～10 3molL1 DA）運用方波伏安法（選定的最優(yōu)參數(shù)表 36）進行掃描。由表 36，在優(yōu)化條件下，當濃度小于 104 時，隨著濃度的增大，氧化峰電流也增大且呈良好的線性關(guān)系（圖 310） ，在1013 ～ 103molL1 DA 在 PBG/CPE 上的循環(huán)伏安行為進行測試，結(jié)果如下：表 36 方波伏安法最佳試驗參數(shù)參數(shù) 常用范圍 最佳值電位區(qū)間（V） — —方波頻率（Hz ） 1100 10電位增量（mV） 110 4方波振幅（mV） 5100 20表 37 不同濃度與 Ipa 的關(guān)系C/ 105 2105 3105 4105 5105 6105Ipa/?A 0123456712131415161718i/?AC/圖 310 不同濃度與 Ipa 的關(guān)系方波伏安法靈敏度較高，響應快，而掃描電位范圍，頻率，振幅和掃描電位增量均影響方波峰電流大小，所以選擇參數(shù)的最佳值如表（36）所示，在105 ～10 4molL1 DA 濃度范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，其檢出限為陜西科技大學畢業(yè)論文 24106。 重現(xiàn)性按照實驗條件測定濃度為 1103mol / L DA 峰電流 ipa，按活化－測定－更新順序，重復測定 11 次，其相對標準偏差為 %，說明該電極具有良好的重現(xiàn)性。將電極置于陰涼干燥處，放置幾周后進行再次測量，得到了相近的結(jié)果。剩余碳糊再次制作的電極測定不同濃度的多巴胺，所得到的峰電流 Ipa 無明顯差異。說明該電極的穩(wěn)定性很好。 DA 在 PBG/CPE 上測定DA 在裸碳糊電極上的直接電化學氧化過程十分遲緩（圖 311 中 b 所示），但在 PBG/CPE 上于 V 和 V 處分別出現(xiàn)一可逆氧化峰，氧化峰電流大幅度增大（圖 311 中 a 所示），表明 PBG/CPE 對 DA 電化學氧化有顯著的催化作用。利用 PBG/CPE 對 DA 氧化過程具有的電催化作用，以實現(xiàn)對于低濃度下 DA 的痕量測定。ipa/ipc≈1△Ep=EpaEpc=此結(jié)論說明多巴胺的反應為可逆的氧化還原反應。. 50510i/?AEab圖 311 裸電極與修飾電極測定多巴胺的 CV 曲線圖 干擾實驗多巴胺與其易共存的物質(zhì)，如抗壞血酸，檸檬酸，尿酸，腎上腺素等共存與人體時的測定，當DA濃度為110 4時，分別取5倍的抗壞血酸測定，其測定結(jié)果中兩種物質(zhì)所出現(xiàn)的峰就已經(jīng)疊加到一起了，說明此時就產(chǎn)生了干擾；10倍多巴胺在聚溴甲酚綠修飾碳糊電極上的電化學行為的研究 25的抗壞血酸測定，也受到了明顯干擾。陜西科技大學畢業(yè)論文 264 結(jié)論本實驗運用循環(huán)掃描伏安法和線性掃描伏安法兩種電化學測試技術(shù)，選擇一種染料溴甲酚綠，利用其具有一個大的共軛雜環(huán)體系的特點，在碳糊電極上聚合制備出一種導電性薄膜電極（PBG 膜電極），通過電聚合，以 pH= 的CL 緩沖液中以 KNO3 作為支持電解質(zhì)溶液，可以成功的將 PBG 膜修飾到碳糊電極上來，并表現(xiàn)出良好的電化學行為。相比于裸碳糊電極，表現(xiàn)出更好的穩(wěn)定性，在對多巴胺的電催化氧化過程的測定中，掃描得到更高的峰電流值，體現(xiàn)出它自身的優(yōu)越性及其催化作用。多巴胺在碳糊修飾電極上測定的最佳酸度環(huán)境（pH=），氧化峰峰電流與濃度為 1103～110 4mol/L。起始電位設定在在－ ～ 范圍內(nèi)，都可完成DA 的電催化氧化過程；且 DA 在 PBG/CPE 上的電催化氧化過程受吸附控制的2 電子 2 質(zhì)子反應，應用聚溴甲酚綠修飾碳糊電極來研究多巴胺的電催化氧化及其相關(guān)電分析，達到了預期的效果。多巴胺在聚溴甲酚綠修飾碳糊電極上的電化學行為的研究 27致 謝畢業(yè)論文的結(jié)稿，凝聚了我和周圍許多人的心力，在大學生活接近尾聲的時刻，再一次以嚴謹?shù)膽B(tài)度，規(guī)范了自己的學業(yè)生涯，實現(xiàn)了人生的蛻變。首先誠摯的感謝我的論文指導老師顧玲老師，她在百忙的教學工作之余對我春風化雨般諄諄教誨，不厭其煩地指正、破解我試驗中碰到的眾多疑惑。她絲絲入扣的引導和不拘一格的思路給予我無盡的啟迪；她的嚴謹?shù)闹螌W態(tài)度及無私的奉獻精神給我留下了深刻的影響，教會我做一個勤于動手、從嚴治學的人。再次感謝您，您辛苦了！誠摯的感謝化工學院的其他各位老師，是您的辛勤工作營造了一個良好的學習生活氛圍，為我們順利的完成畢業(yè)論文提供了有力的保障。感謝張苗、賀亞梅及實驗室其他所有成員特別是張苗師姐對我的幫助，和她們共同實驗、共同交流的這幾個月，我學到很多，再次感謝她們。最后對參加本人論文答辯、評閱及提出寶貴意見的各位老師表示衷心的感謝。陜西科技大學畢業(yè)論文 28參 考 文 獻[1] 巴德，福克納．電化學方法原理與應用[M]．北京：化學工業(yè)出版社，1986，9．[2] 何為，唐先宗．線性掃描伏安法與循環(huán)伏安法實驗技術(shù)[M]．實驗科學與技術(shù)，2022，10．[3] Paul D. 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