【正文】 （2）Al＋3Ag 2S＋6H 2O＝6Ag＋2Al(OH)3＋3H 2S（2Al＋ 3Ag2S＋6H 2O＋3NaHCO 3＝6Ag ＋2Al(OH) 3＋3H 2CO3＋3NaHS ） （3）利用電化學原理去銹——負極：2Al－6e＝2Al 3＋ ；正極：3Ag2S＋6e＝6Ag＋3S 2－ ；2Al 3＋ ＋3S 2－ 十 6H2O＝2Al(OH) 3＋3H 2S（①首先必須準確地判斷黑銹的成分，否則，將會全題皆錯。同學們?nèi)菀紫氲?Ag2O 和 Ag2S 兩種物質(zhì)，它們都是黑色的，且都可能在 Ag 與空氣接觸過程中產(chǎn)生。是哪一種呢？需要比較二者的穩(wěn)定性，Ag 2S 比 Ag2O 穩(wěn)定得多， Ag2O 很不穩(wěn)定，稍加熱即會分解，如果是AgO 的話，也用不著采用如此復(fù)雜的方法來去銹，加熱就行了。故黑銹為 Ag2S。②銀器與鋁器接觸一段時間后黑銹褪去，銀卻很少損失。說明反應(yīng)中生成了單質(zhì)銀，當然，還原劑就是 Al。那么，生成什么呢？顯然，Al 失去電子會生成 Al3＋ ，Ag 2S 中的Ag＋ 被還原生成 Ag 后，S 2－ 進入溶液；Al 3＋ 與 S2－ 不能共存，會發(fā)生雙水解而生成Al(OH)3 和 H2S，H 2CO3 與 H2S 的 Ka1 相差不大，生成的 H2S 也可能跟溶液中的HCO3－ 作用，生成 H2CO3 和 H2S。③反應(yīng)過程會怎樣呢？整過程是一個氧化還原反應(yīng)，小蘇打和食鹽顯然是起電解質(zhì)的作用，使之形成原電池。故反應(yīng)為：Al 先失去電子生成 Al3＋ ，電子傳給 Ag2S，得到電子生成 Ag 和 S2－ ，然后 Al 與 S2－ 發(fā)生雙水解。41 （1）(NH 4)2CO3 量少時，CO 32－ 與 Ag＋ 結(jié)合成 Ag2CO3 沉淀出現(xiàn)渾濁，(NH 4)2CO3 量多時，水解生成的 NH3H2O 與 Ag2CO3 生成 Ag(NH3)2＋ 而變澄清 （2）產(chǎn)生白色沉淀，并逸出無色氣體 [Ag(NH3)2]＋ ＋2H ＋ ＋Cl － ＝AgCl ↓＋2NH 4＋ CO32－ ＋2H ＋ ＝CO 2↑＋H 2O42 A：HgCl 2 B：HgO C：Hg 2Cl2 D：Hg E：[HgI 4]2－ F：HgS G：S H：[HgCl 4]2－ I：NO43 A：[Ag(S 2O3)2]3－ B：SO 2 C：AgI＋S D：[Ag(CN) 2]－ E：Ag 2S F：AgI44 A：AgNO 3 B：AgCl C：[Ag(S 2O3)2]3－ D：AgCl＋S E：SO 2 F：H 2SO4 G：Ag 2S2O3 H：Ag 2S45 （1）往廢定影液中滴加 Na2S 溶液到不產(chǎn)生沉淀為止：2Na3Ag(S2O3)2＋2Na 2S＝Ag 2S↓＋4Na 2S2O3過濾，濾液就是再生定影液，沉淀經(jīng)洗滌、干燥，在通風櫥中加熱得到 Ag：Ag2S＋O 2 Ag＋SO 2（2）若再生時多加了 Na2S，用它定影將和底片上的 AgX 發(fā)生如下反應(yīng)：2AgX＋S 2－ ＝Ag 2S↓＋2X － ， “發(fā)花”現(xiàn)象是 Ag2S 造成的。即使再生條件掌握得很好，溶液中有 X－ 離子特別是 Br－ 、I － 離子的存在將影響底片上 AgBr，尤其是 AgI 的溶解，也會造成“發(fā)花”現(xiàn)象。46 （1）加厚：4Ag＋4K 3Fe(CN)6＝Ag 4Fe(CN)6＋3K 2Fe(CN)6K4Fe(CN)6＋2Pb(NO 3)2＝Pb 2Fe(CN)6＋4KNO 3用 Na2S 處理：Ag 4Fe(CN)6＋2Na 2S＝2Ag 2S↓＋Na 4Fe(CN)6Pb2Fe(CN)6＋2Na 2S＝2PbSO 4＋Na 4Fe(CN)6發(fā)生以上反應(yīng)，增加 2mol PbS 的黑度。（2）減?。?Ag＋4K 3Fe(CN)6＝Ag 4Fe(CN)6＋3K 4Fe(CN)6Ag4Fe(CN)6＋8Na 2S2O3＝4Na 3Ag(S2O3)2＋Na 4Fe(CN)6（3）不可能再次加厚，因 K3Fe(CN)6 氧化不了 Ag2S 和 PbS。但能再次減薄，因K3Fe(CN)6 能氧化 Ag，Na 2S2O3 能溶解 Ag4Fe(CN)6。47 A：AgN 3 B：Ag C：N 2 D：AgNO 3 E：NO F：AgCl\ G：Mg 3N2 H：Mg(OH) 2 I：NH 3 J：MgSO 4 K：Ag 2S L：(NH 4)2S M：S48 （1）B：AgCl，E：NO 2，F(xiàn)：BaSO 4；（2）有[CuCl 4]2－ 生成，因[CuCl 4]2－ 為黃色；（3）還可能有 NH4＋ 和 Ba2＋49 AgNOPb(NO 3)Hg 2(NO3)250 （1）1s 22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d106s2 或［Xe］4f 145d106s2（2） （Cl－Hg －Hg－Cl ）直線型（3）能 2Ag＋2Hg 2＋ ＝2Ag ＋ ＋Hg 22＋（4）6Hg（過量）＋8HNO 3＝3Hg 2(NO3)2＋2NO↑十 4H2O（5）惰性電子對效應(yīng)?；虼痂|系收縮導(dǎo)致 6s2 較為穩(wěn)定，難于參加成鍵51 （1）根據(jù)金屬活動性順序（或標準電極電勢） ，Cu 最先失去電子，以 Cu2＋ 進入溶液，而 Au、Ag、Pt 從陽極上脫落，形成陽極促泥。 （2）3Ag＋3HCl＋HNO 3＝3AgCl↓＋NO↑＋2H 2O Au＋4HCl＋HNO 3＝H[AuCl 4]＋NO↑＋2H 2O 3Pt＋18HCl ＋4HNO 3＝3H 2[PtCl6]＋4NO↑＋8H 2O（3）4[Ag(NH 3)2]＋ ＋N 2H4＋4OH － ＝4Ag↓ ＋N 2↑＋8NH 3＋4H 2O（4）2[AuCl 4]－ ＋3SO 2＋6H 2O＝2Au ↓＋3HSO 4－ ＋8Cl － ＋9H ＋（5）3(NH 4)2PtCl6＝3Pt＋2NH 3↑＋2N 2↑＋18HCl↑52 （1）4Au＋8CN － ＋2H 2O＋O 2＝4Au(CN) 2－ ＋4OH － 10662Au(CN)2－ ＋Zn ＝2Au＋Zn(CN) 42－ K＝10 22（2） 或（3） ＋ →與[H 9O4]＋ 形成氫鍵，螫合效應(yīng)，－OR 基親油，進入苯溶液，富集[AuCl 4]－（4）①絡(luò)合沉淀法：Fe 2＋ ＋6CN － Fe(CN)64－ Fe4[Fe(CN)6]3↓?? ???OH??? ?3Fe優(yōu)點：成本低；缺點：二次污染。②氧化法：CN － ＋OH － CNO－ →CO 2＋N 2??????????2223NaCl、優(yōu)點：處理徹底；缺點：成本高。53 （1）4Au＋8CN － ＋O 2＋2H 2O＝4[Au(CN) 2]－ ＋4OH － Zn＋2[Au(CN) 2]－ ＝[Zn(CN) 4]2－ ＋2Au （2）E 0(Ag/Zn)＝－－(－) ＝ E0(Au/Zn)＝－－(－)＝ E0(Ag/Zn)＞E 0(Au/Zn)，所以 Ag(Ⅰ) 絡(luò)合物先還原。 ①molAg(Ⅰ) 在 500mL 中＝500 ＝ ②molAu(Ⅰ) 在 500mL 中＝500 ＝ ③mol Zn 在 40g 中＝40/＝ Zn 消耗 [Ag(CN)2]－ 剩余的[Ag(CN) 2]－ ＝－＝ [Au(CN)2]－ 不會被還原。 反應(yīng)停止時[Au(CN) 2]－ 的濃度＝3＝ 反應(yīng)停止時[Ag(CN) 2]－ 的濃度＝ 3／500＝ M （3）Au ＋ ＋2CN － [Au(CN)2]－ Kf＝410 28 [Au(CN)2－ ]/{[Au＋ ]＋[Au(CN) 2－ ]}＝99/100 [Au＋ ]＝[Au(CN) 2－ ]/99 [CN－ ]＝510 －14 M （4）B54 （1）1s 22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d106s2 或［Xe］4f 145d106s2 （2） （Cl－Hg －Hg－Cl ）直線型 （3）能 2Ag＋2Hg 2＋ ＝2Ag ＋ ＋Hg 22＋ （4）6Hg（過量）＋8HNO 3＝3Hg 2(NO3)2＋2NO↑十 4H2O