高聚物物理性能-資料下載頁
2025-06-07 23:41本頁面
【正文】 ，高聚物分子鏈在溶液中呈自然松散線團(tuán)狀；當(dāng)α＝0時(shí)，則，說明高聚物分子鏈的內(nèi)聚作用大于溶劑化作用，高聚物分子鏈在溶液中呈卷曲狀；特性粘度為一定值，與相對分子質(zhì)量大小無關(guān)。通常：①α= ～ ②K和α值可以直接查有關(guān)文獻(xiàn)。③利用，通過實(shí)驗(yàn)作圖得一直線，從直線的斜率求得α，由截距定出K。（3）溶劑和溫度的影響在不良溶劑中，［η］隨溫度升高而增加。在良溶劑中，［η］對溫度的依賴性較小，隨溫度的升高而減小。四、高聚物的相對分子質(zhì)量及測定高聚物相對分子質(zhì)量及其分布不僅是高聚物合成時(shí)要控制的重要工藝指標(biāo)，也是高聚物材料成型加工時(shí)的最基本結(jié)構(gòu)參數(shù)。（一）高聚物相對分子質(zhì)量的統(tǒng)計(jì)意義設(shè)：體系內(nèi)各組分的相對分子質(zhì)量為MMMM4……Mn；各組分的摩爾數(shù)為nnnn4……nn；各組分的質(zhì)量為WWWW4……Wn； （）式中：，為相對分子質(zhì)量為組分的摩爾分?jǐn)?shù)；——i組分相對分子質(zhì)量）式中：，為相對分子質(zhì)量為組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；因故（）（）式中：α——相對分子質(zhì)量常數(shù)，其值與高分子的大小、形態(tài)、溶劑和測定溫度有關(guān)。（1）、的通式：當(dāng)a＝1時(shí)，表示的是；當(dāng)a＝2時(shí)，表示的是；當(dāng)a＝3時(shí)，表示的是。（2）、的關(guān)系：單分散體系：＝＝＝對多分散體系：＜＜＜（3）高聚物相對分子質(zhì)量分散系數(shù)（HI）當(dāng)HI＝1，表明體系為單分散；當(dāng)HI＞1，表明體系為多分散。從表中得知：①總是小于②低相對分子質(zhì)量聚合物的存在對的影響很大，而對的影響較??；對相對分子質(zhì)量大的分子特別敏感。③相對分子質(zhì)量差異越大，比值越大（HI越大于1），即分散性越大。（二）平均相對分子質(zhì)量的測定方法高聚物平均相對分子質(zhì)量的測定必須是在高聚物稀溶液中進(jìn)行的。端基滴定法 ３104以下 沸點(diǎn)上升法 ３104以下 冰點(diǎn)下降法 ３104以下 滲透壓法 104～107 光散射法 104～107 黏度法 104～107 超速離心法 104～107 ，（1）膜滲透壓法測定原理：當(dāng)高聚物溶液和溶劑被一個(gè)半透膜隔開時(shí)，由于溶劑與溶液存在偏摩爾自由能之差，使溶劑池中的溶劑通過半透膜流向溶液池，造成溶液池液面比溶劑池液面高，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，這個(gè)壓差就是滲透壓，它使半透膜兩邊液體的偏摩爾自由能相等。當(dāng)高聚物溶液濃度很稀時(shí)，滲透壓與數(shù)均相對分子質(zhì)量有以下關(guān)系：式中：π——滲透壓；C——高聚物溶液濃度；R——?dú)怏w常數(shù)；——高聚物的數(shù)均相對分子質(zhì)量；T——絕對溫度；AA3——第二、第三維利系數(shù)當(dāng)高聚物溶液濃度很稀，即C很?。ǖ獵不為零），C2→0。則：說明：與高聚物溶液濃度C成線性關(guān)系。截距：，斜率： 02468101250100123C103π/C式中：V1——溶劑的摩爾體積d2——高聚物的密度——高聚物與溶劑的相互作用參數(shù)，一般在0～1之間。通過值可以判斷溶劑是良還是不良，當(dāng)＜時(shí)，則溶劑為良溶劑；當(dāng)＝時(shí)，則溶劑為溶劑；當(dāng)＞時(shí)，則溶劑為不良溶劑。實(shí)際測定中，先人為配制若干不同稀溶液濃度的高聚物溶液，并分別測定各濃度下的滲透壓，再求出相應(yīng)的數(shù)值。然后將各組濃度C與對應(yīng)的數(shù)值，在座標(biāo)紙上定點(diǎn)、連線，繪制出一條直線，將該直線外推至C＝0的截距處，從而得出截距數(shù)值，最后求出。測定用的儀器，：采用齊姆邁耶森滲透計(jì)、自動(dòng)滲透計(jì)（2）氣相滲透壓法（簡稱VPO）（3）端基滴定法是純化學(xué)方法。（4）沸點(diǎn)升高和冰點(diǎn)降低法2．光散射法 （1）奧氏粘度計(jì) （2）烏氏粘度計(jì)測定原理：利用光被膠體粒子所散射而混濁，混濁的程度由膠體粒子大小所決定。3．粘度法屬于間接測定高聚物相對分子質(zhì)量的方法，是一種快速、簡便、精確度較高的方法。（1）粘度計(jì)：奧氏粘度計(jì)、烏氏粘度計(jì)（優(yōu)點(diǎn)，一是傾斜誤差小；二是能在粘度內(nèi)加入溶劑進(jìn)行稀釋，因而容許吸取一次溶液后，即能進(jìn)行幾個(gè)濃度下的測定，而且操作簡單方便）（2）測定原理及步驟①應(yīng)用泊蕭爾定律求η與η0：式中：A——儀器常數(shù)（一般粘度計(jì)出廠有標(biāo)定值）；t——液體流經(jīng)a、b兩刻線間的時(shí)間。恒溫（177?！妫θ軇┒?，對溶液而言當(dāng)溶液濃度很稀時(shí)。所以相對粘度和式中：t——溶劑流經(jīng)a、b兩刻線間的時(shí)間t0——溶液流經(jīng)a、b兩刻線間的時(shí)間②用粘度計(jì)分別測定溶劑和幾個(gè)不同濃度的高聚物稀溶液的粘度（用流出時(shí)間表示）；C→、 →、③將或?qū)作圖，然后將直線外推至C→0時(shí)的或，截距值即為［η］值。④查K和α值，再根據(jù)式便可求得。注意：①選好K和α（查聚合物手冊等），確定溶劑、溫度；②選擇流速適當(dāng)?shù)恼扯扔?jì)，特別要洗凈；③配制高聚物溶液，～1g的高聚物溶解于100mL溶液中或按比例配制；④通過計(jì)算所得高聚物的平均相對分子質(zhì)量，一般是，但依K和α數(shù)值的來源不同而不同。 最常用的方法：粘度法此方法所需的設(shè)備和操作都簡單，技術(shù)比較容易掌握。（三）高聚物的分級和相對分子質(zhì)量分布曲線的測定高聚物相對分子質(zhì)量的分布是影響高聚物各種物理性能的重要參數(shù)，同時(shí)高聚物相對分子質(zhì)量多分散性是在合成過程受多種因素影響造成的，因此，高聚物相對分子質(zhì)量的分布情況也是高聚物合成中需要控制的重要參數(shù)。分級：指將高聚物樣品分成許多相對分子質(zhì)量分布較窄的級分，再測定各級分，然后經(jīng)過適當(dāng)?shù)臄?shù)據(jù)處理，描繪出高聚物的分級曲線或相對分子質(zhì)量分布曲線。主要有：分級沉淀法、超速離心法、凝膠滲透色譜法 33《高聚物生產(chǎn)技術(shù)》
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