【正文】 油酸, 請(qǐng)說明各步發(fā)生的反應(yīng):第一步: 酮式和烯醇式互變.第二步: C2與C3的變化的機(jī)理示意如下: 第三步: C3=O加水, 進(jìn)一步C2C3鍵異裂, C2加H+, C3加OH得(a)和(b)[見上](a)的手性碳原子上的原子或官能團(tuán)兩兩對(duì)換偶次數(shù)構(gòu)型不變. (b) 脫水變羧基.12. 異麥芽糖的結(jié)構(gòu)如下, 請(qǐng)寫出其全名:6O(αD吡喃葡萄糖基) βD吡喃葡萄糖.13. 結(jié)構(gòu)推測(cè): A的結(jié)構(gòu)為:、構(gòu)型(D或L), 哪些互為對(duì)映異構(gòu)體? 哪些互為差向異構(gòu)體.(1) D核糖。 (2) D阿拉伯糖。 (3) L核糖。 (4) 木糖.(1)和(3)互為對(duì)映異構(gòu)體。 (1)和(2)以及(1)和(4)互為差向異構(gòu)體.15. 根據(jù)下列單糖和單糖衍生物的結(jié)構(gòu):(1) 寫出其構(gòu)型(D或L)和名稱:A為D2脫氧核酸。 B為D葡萄糖。 C為D果糖1,6磷酸酯。 D為N乙酰基D氨基半乳糖。 E為L(zhǎng)半乳糖.(2) 寫出它們的Haworth式:(3) 指出它們有無還原性和變旋光現(xiàn)象:上述化合物均有還原性和變旋光現(xiàn)象.(4) 指出哪些有水解作用, 產(chǎn)物是什么?C和D有水解作用. C的水解產(chǎn)物為D果糖和磷酸。 D的水解產(chǎn)物為D氨基半乳糖和乙酸.(5) 指出哪些能發(fā)生成苷反應(yīng).上述化合物均能發(fā)生成苷反應(yīng).16. 有四個(gè)己醛糖, 其中CCC4和C5的立體構(gòu)型分別如下:(1)2R、3R、4R、5R(2) 2S、3R、4R、5R(3)2S、3R、4S、5R(4)2R、3S、4R、5S(1)和(2)是差向異構(gòu)體。 (3)和(4)是對(duì)映異構(gòu)體., 其為一粘多糖, 由以下兩個(gè)單糖衍生物的重復(fù)單位構(gòu)成, 請(qǐng)指出此重復(fù)單位中兩個(gè)組分中的結(jié)構(gòu)名稱和苷鍵類型:透明質(zhì)酸重復(fù)單位中兩個(gè)組分的結(jié)構(gòu)名稱為βD吡喃葡萄糖和N乙?；鵇氨基半乳糖。 苷鍵類型為β1,4苷鍵.第十六章 脂類1．寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：2．命名下列各化合物：（1） α花生酰β棕櫚酰胺α/油酰甘油（2） 鞘氨醇（3） Sn1硬脂酰2亞油酰3磷脂酰膽胺3．脂類中的脂肪酸的結(jié)構(gòu)有什么特點(diǎn)？組成油脂的脂肪酸絕大多數(shù)是含偶數(shù)碳原子的直鏈羧酸，但以含16和18個(gè)碳原子的羧酸分布最廣。飽和脂肪酸主要是軟脂酸，硬脂酸。不飽和脂肪酸主要是油酸，亞油酸和亞麻酸等。這些不飽和酸分子中的第一雙鍵的位置都在C9和C10之間，幾乎所有的雙鍵都是順式構(gòu)型，含多個(gè)雙鍵不飽和酸大多數(shù)是非共軛脂肪酸。另外, 飽和脂肪酸的熔點(diǎn)高于不飽和脂肪酸, 而反式不飽和脂肪酸高于順式不飽和脂肪酸, 因后者構(gòu)型呈彎曲狀態(tài),分子之間的排列不如前者緊密.4．寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)式：（1）寫出三油酰甘油與下列試劑作用：（1）H2/Ni；（2）KOH/H2O。（2） 膽酸在酶的作用下與甘氨酸生成甘氨膽酸。（3）7脫氫膽固醇在紫外線作用下生成維生素D3。5．天然脂肪酸的熔點(diǎn)與脂肪酸的不飽和程度和雙鍵構(gòu)型有何關(guān)系？其熔點(diǎn)隨不飽和程度增加而降低，顯然與分子量有關(guān)。另一方面，由于不飽和脂肪酸中的雙鍵屬順式構(gòu)型，碳鏈排布形成一定的角度而彎曲，使相鄰脂肪酸分子間的碳鏈不能緊密靠近，故順式不飽和脂肪酸的熔點(diǎn)比反式不飽和脂肪酸低。6．甘油磷脂或鞘磷脂完全水解可得幾類物質(zhì)？甘油磷脂完全水解可得四類物質(zhì)：甘油、磷酸、脂肪酸和含氮的或不含氮的醇類，而鞘磷脂完全水解也可得四類物質(zhì)：鞘氨醇、脂肪酸、磷酸和含氮的醇類。7．二磷脂酰甘油又稱心磷脂，存在于某些細(xì)胞膜中，寫出其完全水解的產(chǎn)物。1mol心磷脂水解可得到3mol甘油、2mol磷酸和4mol脂肪酸。8．膽甾酸與膽汁酸的涵義有何不同？動(dòng)物的膽汁中含有幾種結(jié)構(gòu)相似的酸，稱為膽甾酸（包括膽酸、脫氧膽酸、鵝膽酸和石膽酸），其中最重要的是膽酸，其次是脫氧膽酸。膽甾酸在膽汁中多與甘氨酸或?；撬嵬ㄟ^酰胺鍵合成甘氨膽酸或?；悄懰?，這種結(jié)合膽酸總稱膽汁酸。9．必需脂肪酸有哪幾種，各屬于哪族脂肪酸、它們?yōu)槭裁粗匾?？亞油酸和α亞麻酸，分別屬于ω6和ω3族。所謂必需脂肪酸是指人體自身不能合成，需靠食物中攝取并可轉(zhuǎn)化為同族脂肪酸的脂肪酸。還應(yīng)該指出的一點(diǎn)是，亞油酸又稱特別必需脂肪酸，因?yàn)閯?dòng)物體內(nèi)亞油酸的含量占三脂酰甘油和磷脂中脂肪酸總量10%以上。亞油酸可促進(jìn)膽固醇和膽汁酸的排出，降低血中膽固醇含量。當(dāng)必需脂肪酸供應(yīng)不足或過多地被氧化時(shí)，將導(dǎo)致細(xì)胞膜和線粒體結(jié)構(gòu)的異常改變，甚至引起癌變。10. 指出下列各對(duì)化合物在結(jié)構(gòu)上的主要差異:(1) 卵磷脂是磷脂酸與膽堿的羥基酯化的產(chǎn)物, 而腦磷脂是磷脂酸與膽胺的羥基酯化的產(chǎn)物.(2) 三酰甘油中的三個(gè)酯鍵全是由有機(jī)酸所構(gòu)成的酯鍵, 而甘油磷脂中除有兩個(gè)有機(jī)酯鍵外, 還有磷酸二酯結(jié)構(gòu).(3) 甘油磷酯有一個(gè)磷酸與甘油羥基形成的磷酸酯結(jié)構(gòu), 而鞘磷脂為磷酸與鞘氨醇羥基形成的磷酸酯結(jié)構(gòu). 此外,鞘磷脂中的脂肪通過酰胺鍵與鞘氨醇相連.(4) 雌激素屬于18碳甾族化合物, A環(huán)為苯環(huán), C10上沒有甲基,C3有一個(gè)酚羥基,C17位為酮基或羥基。 孕激素屬于24碳甾族化合物,C3為酮基,C4與C5之間有碳碳雙鍵, C17位上有一個(gè)β乙?；?, 試提出初步分離卵磷脂、腦磷脂、膽固醇和神經(jīng)磷脂的方法.根據(jù)四種脂類在乙醚、乙醇和丙酮溶劑中溶解性的差異進(jìn)行分離:12. 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu):(1) 腦硫脂 (2) 黃酮體第十七章 氨基酸、多肽和蛋白質(zhì):2．試寫出Ser和Cys所有可能的立體異構(gòu)體，并標(biāo)明D、L和R、S構(gòu)型。3．寫出下列反應(yīng)中的產(chǎn)物：4．Lys、Asp和Ser與下列試劑反應(yīng)后的產(chǎn)物是什么？5．寫出下列化合物的名稱：(1) TyrThrTip：酪氨酰蘇氨酰色氨酸(2) AlaCysCysVal：丙氨酰半胱氨酰半胱氨酰纈氨酸(3) GluAsnIleMetGly：谷氨酰天冬氨酰異亮氨酰蛋氨酰甘氨酸(4) LysAspAspLeuTyrSer: 賴氨酰天冬氨酰天冬氨酰亮氨酰酪氨酰絲氨酸6．人工合成甜味素是二肽AspThe。（1） 它可能存在幾種立體異構(gòu)體？理論上應(yīng)該有四種立體異構(gòu)體，兩對(duì)對(duì)映體：S,S和R,R。 S,R和R,S.（2） 若以自然界中存在的氨基酸為原料，寫出異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)。自然界中存在氨基酸絕大多數(shù)為S構(gòu)型，故結(jié)合的異構(gòu)體為S,S構(gòu)型. 在合成過程中無外消旋產(chǎn)物. 其結(jié)構(gòu)為:7. 有一個(gè)七肽HisTrpGluArgIlePheTyr, 試在下列結(jié)構(gòu)式中按其一級(jí)結(jié)構(gòu)順序添上殘基側(cè)鏈的結(jié)構(gòu)(生理狀態(tài)).8. 人腦中發(fā)現(xiàn)具有鎮(zhèn)痛作用和嗎啡樣麻醉作用的五肽甲硫氨酸腦啡肽TyrGlyGlyPheMeT, 寫出其結(jié)構(gòu)式:9．某三肽A（C14H19O4N3）用亞硝酸處理后并經(jīng)部分水解的α羥基β苯基丙酸和二肽B。將B用酸水解可得兩種產(chǎn)物C和D，其中C無旋光性。D用亞硝酸處理后得到乳酸，若C不處在A的氨端和羧端，試寫出A的可能結(jié)構(gòu)式及其有關(guān)反應(yīng)式。顯然苯丙氨酸處在氨端，因?yàn)槠浒被芘c亞硝酸反應(yīng)；C處在肽的中間，無旋光性，只能是甘氨酸；而D應(yīng)該是丙氨酸，故A的結(jié)構(gòu)是：10. 一個(gè)大腸桿菌細(xì)胞內(nèi)含有106個(gè)蛋白質(zhì)分子, 假設(shè)每個(gè)蛋白質(zhì)分子的平均相對(duì)分子量為40000, 且所有的分子都處于α螺旋構(gòu)象, 計(jì)算每個(gè)大腸桿菌細(xì)胞中的蛋白質(zhì)多肽總長(zhǎng)度(氨基酸殘基平均相對(duì)分子質(zhì)量為118).在α螺旋構(gòu)象中每個(gè)氨基酸殘基沿軸向上高度為150pm=108cm, 則細(xì)胞中肽鏈總長(zhǎng)度為:11. 下列各組蛋白質(zhì)混合物在什么pH值時(shí)進(jìn)行電泳, 其分離效果最佳?, 血紅蛋白向負(fù)極泳動(dòng), 血清蛋白向正極泳動(dòng)., 胰凝乳蛋白酶原向負(fù)極泳動(dòng), 肌紅蛋白向正極泳動(dòng).(3) pH=, 血清蛋白不泳動(dòng), 卵清蛋白向正極泳動(dòng), 尿酶向負(fù)極泳動(dòng).12. 某蛋白質(zhì)不完全水解產(chǎn)物A的分子為C8H15O4N3S2, A能起縮二脲反應(yīng), 并能與亞硝酰鐵氰化鈉產(chǎn)生紅色. A與亞硝酸作用放出N2, 生成化合物B, B分子式為C8H14O5N2S2. B完全水解可得到兩種產(chǎn)物, 其中一種沒有旋光性, 并處在A的氨端, 試寫出A和B的結(jié)構(gòu)式.13. 裂解蛋白質(zhì)中多肽鏈間二硫鍵時(shí), 常加入過量的2巰基乙醇(HSCH2CH2OH)(1) 寫出2巰基乙醇與RSRS的反應(yīng)式:(2) 這一反應(yīng)對(duì)于測(cè)定蛋白質(zhì)的一級(jí)結(jié)構(gòu)有何貢獻(xiàn)?在測(cè)定蛋白質(zhì)一級(jí)結(jié)構(gòu)時(shí), 首先要裂解蛋白質(zhì)中的二硫鍵, 過量的巰基乙醇加入可使反應(yīng)向右進(jìn)行.14. 二硫蘇糖醇( HSCH2CH(OH)CH(OH)CH2SH)常用于還原蛋白質(zhì)中的二硫鍵.(1) 寫出它與RSRS的反應(yīng)式:(2) 與13題相比, 為何其反應(yīng)向右進(jìn)行得十分完全K(K=104)?在二硫蘇糖醇中的兩個(gè)SH很接近(形成了6員環(huán))而增加了反應(yīng)的幾率. 二硫蘇糖醇還原RSRS時(shí)僅用1分子量, 而2巰基乙醇還原RSSR時(shí)需要2分子量(用熵概念來觀測(cè)兩反應(yīng)式, 可知二硫蘇糖醇比2巰基乙醇更能使二硫被徹底還原).15. 寫出異亮氨酸、甘氨酰甘氨酸、賴氨酰甘氨酸和丙氨酰天冬氨酰纈氨酸在pH為7和12的水溶液中呈現(xiàn)的主要解離形式的結(jié)16. 寫出精氨酸(Arg)在溶液中的離解平衡式, 已知Arg的pKa1(αCOOH)=, pKa2(αNH3+)=, pKa3=, 計(jì)算其等電點(diǎn)PI.精氨酸的等電點(diǎn)為: 備注:同學(xué)如發(fā)現(xiàn)上述參考答案有錯(cuò)誤之處, 望及時(shí)與任課教師聯(lián)系為盼.2003年 2月 16日打印須知:1. 要改變年級(jí).2. 修改后的第20頁要重新打印后, 再讓學(xué)生復(fù)制.()38