儀器分析課后答案-資料下載頁
2025-06-07 15:55本頁面
【正文】 ,將混合溶液吸光度比計為[Asb/Apb]1, 而將分別測定的吸光度比計為[Asb/Apb]2由于:ASb = KSbCSb APb =KPbCPb故: KSb/KPb =[Asb/Apb]2 =[Asb/Apb]1=(KSb5 Cx/10)/(KPb 2 )=Cx = 第九章 習題解答．解：分子具有不同的特征能級，當分子從外界吸收能量后，就會發(fā)生相應的能級躍遷．同原子一樣，分子吸收能量具有量子化特征．記錄分子對電磁輻射的吸收程度與波長的關系就可以得到吸收光譜．？這些類型的躍遷各處于什么補償范圍？解：從化學鍵的性質考慮，與有機化合物分子的紫外－可見吸收光譜有關的電子為：形成單鍵的s電子，形成雙鍵的p電子以及未共享的或稱為非鍵的n電子．電子躍遷發(fā)生在電子基態(tài)分子軌道和反鍵軌道之間或基態(tài)原子的非鍵軌道和反鍵軌道之間．處于基態(tài)的電子吸收了一定的能量的光子之后，可分別發(fā)生s→s*,s →p*,p → s*,n →s*,p →p*,n→p*等躍遷類型．p →p*,n →p*所需能量較小，吸收波長大多落在紫外和可見光區(qū)，是紫外－可見吸收光譜的主要躍遷類型．四種主要躍遷類型所需能量DE大小順序為：n →p*p →p*?n →s*s →s*.一般s →s*躍遷波長處于遠紫外區(qū)，＜200nm,p →p*,n →s*躍遷位于遠紫外到近紫外區(qū)，波長大致在150－250nm之間，n →p*躍遷波長近紫外區(qū)及可見光區(qū)，波長位于250nm－800nm之間．3. 何謂助色團及生色團？試舉例說明．解：能夠使化合物分子的吸收峰波長向長波長方向移動的雜原子基團稱為助色團，例如CH4的吸收峰波長位于遠紫外區(qū)，小于150nm但是當分子中引入OH后，甲醇的正己烷溶液吸收波長位移至177nm，OH起到助色團的作用．當在飽和碳氫化合物中引入含有p鍵的不飽和基團時，會使這些化合物的最大吸收波長位移至紫外及可見光區(qū)，這種不飽和基團成為生色團．例如，CH2CH2的最大吸收波長位于171nm處，而乙烷則位于遠紫外區(qū)．？它們產生的原因是什么？有什么特點？解：首先有機化合物吸收光譜中，如果存在飽和基團，則有s →s*躍遷吸收帶，這是由于飽和基團存在基態(tài)和激發(fā)態(tài)的 s電子，這類躍遷的吸收帶位于遠紫外區(qū)．如果還存在雜原子基團，則有n →s*躍遷，這是由于電子由非鍵的n軌道向反鍵s軌道躍遷的結果，這類躍遷位于遠紫外到近紫外區(qū)，而且躍遷峰強度比較低．如果存在不飽和C=C雙鍵，則有p →p*,n →p*躍遷，這類躍遷位于近紫外區(qū)，而且強度較高．如果分子中存在兩個以上的雙鍵共軛體系，則會有強的K吸收帶存在，吸收峰位置位于近紫外到可見光區(qū)．對于芳香族化合物，一般在185nm,204nm左右有兩個強吸收帶，分別成為E1, E2吸收帶，如果存在生色團取代基與苯環(huán)共軛，則E2吸收帶與生色團的K帶合并，并且發(fā)生紅移，而且會在230270nm處出現較弱的精細吸收帶（B帶）．這些都是芳香族化合物的特征吸收帶．
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