【正文】 )]2= ?1m，兩個組分的相對保留值r21=, 柱的有效塔板高度H=1mm，需要多長的色譜柱才能完全分離？解： L=16R2[[α/(α1)]2﹒H有效=16[(()]2= ?4mmin1，，得到的色譜峰的實測面積為384mV解：熱導(dǎo)檢測器是濃度型檢測器，其靈敏度為： Sc=qv,oA/m= 20384/60/=mLmg125. 丙烯和丁烯的混合物進入氣相色譜柱得到如下數(shù)據(jù)：組分保留時間/min 峰寬/min空氣丙烯(P)丁烯(B)計算：（1）丁烯的分配比是多少？（2）丙烯和丁烯的分離度是多少？解： （1）丁烯的分配比：k= t’R2/tM =()/= (2) 分離度：R = [tR2tR1]2/(Y1+Y2)=()2/(+)=，速率方程中A, B, , 102s，計算最佳流速和最小塔板高度。解：u最佳= (B/C)1/2 =(102)1/2=Hmin = A + 2(BC)1/2 = + 2 ( 102)1/2 = ，測得各峰的保留時間如下：組分空氣辛烷壬烷未知峰tR/min求未知峰的保留指數(shù)。解：將有關(guān)數(shù)據(jù)代入公式得：I =[ ( – )/()+8] 100=（前面四個組分為經(jīng)過衰減1/4而得到），經(jīng)測定各組分的f 值并從色譜圖量出各組分峰面積為：出峰次序空氣甲烷二氧化碳乙烯乙烷丙烯丙烷峰面積校正因子f3421427877250用歸一法定量，求各組分的質(zhì)量分數(shù)各為多少？解: 歸一法計算公式：％ωi=100／(A1f1+A2f2+...+Aifi+...+Anfn) A1f1+A2f2+...+ A7f7 =(34+214+++278) 4+77+250+ =各組分的質(zhì)量分數(shù)為：空氣=344100％／=％甲烷=2144100％／=％二氧化碳=4100％／=％乙烯=2784100％／=％乙烷=77100％／=％丙烯=100％／=％丙烷=100％／=％、乙酸、丙酸及不少水、苯等物質(zhì)。以環(huán)己酮作內(nèi)標，加到試樣中，混合均勻后，吸取此試液3mL進樣，得到色譜圖。從色譜圖上測得各組分峰面積及已知的S’值如下表所示：甲酸乙酸環(huán)己酮丙酸峰面積響應(yīng)值S’133求甲酸、乙酸、丙酸的質(zhì)量分數(shù)。解：內(nèi)標法計算公式：ωi=(Aifi/Asms)(ms/m)100% s=1/f求得甲酸、乙酸、環(huán)己酮、丙酸的校正因子分別為：。 。 。 代入質(zhì)量分數(shù)的表達式中得到各組分的質(zhì)量分數(shù)分別為：ω甲酸＝()() 100% = %ω乙酸 = () () 100% = %ω丙酸＝() () 100% = %第3章 高效液相色譜分析3．在液相色譜中, 提高柱效的途徑有哪些?其中最有效的途徑是什么? 答：液相色譜中提高柱效的途徑主要有： （1）提高柱內(nèi)填料裝填的均勻性； （2）改進固定相： （3）粒度。 選擇薄殼形擔體。 選用低粘度的流動相。 （4）適當提高柱溫 其中，減小粒度是最有效的途徑。. 5．何謂正相色譜及反相色譜？在應(yīng)用上有什么特點？答：在色譜法中，流動相的極性小于固定液的極性，稱為正相色譜；在色譜法中，流動相的極性大于固定液的極性，稱為反相色譜。在應(yīng)用上，正相色譜主要用于分離極性物質(zhì)；反相色譜主要用于分離弱極性或非極性物質(zhì)。6．何謂化學鍵合固定相？它有什么突出的優(yōu)點？答：利用化學反應(yīng)將固定液的官能團鍵合在載體表面形成的固定相稱為化學鍵合固定相。 優(yōu)點：固定相表面沒有液坑,比一般液體固定相傳質(zhì)快的多；無固定相流失，增加了色譜柱的穩(wěn)定性及壽命；可以鍵合不同的官能團，能靈活地改變選擇性，可應(yīng)用與多種色譜類型及樣品的分析；有利于梯度洗提，也有利于配用靈敏的檢測器和餾分的收集。8．何謂梯度洗提？它與氣相色譜中的程序升溫有何異同之處？ 答：在一個分析周期內(nèi)，按一定程序不斷改變流動相的組成或濃度配比，稱為梯度洗提，是改進液相色譜分離的重要手段。 梯度洗提與氣相色譜中的程序升溫類似，但是前者連續(xù)改變的是流動相的極性、pH或離子強度，而后者改變的溫度。程序升溫也是改進氣相色譜分離的重要手段。 9．高效液相色譜進樣技術(shù)與氣相色譜進樣技術(shù)有和不同之處？答：在液相色譜中為了承受高壓，常常采用停流進樣與高壓定量進樣閥進樣的方式．第4章 電位分析法2．何謂指示電極及參比電極？試各舉例說明其作用答：指示電極：用來指示溶液中離子活度變化的電極，其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化，在一定的測量條件下，當溶液中離子活度一定時，指示電極的電極電位為常數(shù)。例如測定溶液pH時，可以使用玻璃電極作為指示電極，玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關(guān)系，可以指示溶液酸度的變化。參比電極：在進行電位測定時，是通過測定原電池電動勢來進行的，電動勢的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化，因此需要采用一個電極電位恒定，不隨溶液中待測離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準，這樣的電極就稱為參比電極。例如，測定溶液pH時，通常用飽和甘汞電極作為參比電極。4．為什么離子選擇性電極對欲測離子具有選擇性？如何估量這種選擇性？答：離子選擇性電極是以電位法測量溶液中某些特定離子活度的指示電極。各種離子選擇性電極一般均由敏感膜及其支持體，內(nèi)參比溶液，內(nèi)參比電極組成，其電極電位產(chǎn)生的機制都是基于內(nèi)部溶液與外部溶液活度不同而產(chǎn)生電位差。其核心部分為敏感膜，它主要對欲測離子有響應(yīng)，而對其它離子則無響應(yīng)或響應(yīng)很小，因此每一種離子選擇性電極都具有一定的選擇性?？捎秒x子選擇性電極的選擇性系數(shù)來估量其選擇性。6．為什么一般來說，電位滴定法的誤差比電位測定法?。看穑褐苯与娢环ㄊ峭ㄟ^測量零電流條件下原電池的電動勢，根據(jù)能斯特方程式來確定待測物質(zhì)含量的分析方法。而電位滴定法是以測量電位的變化為基礎(chǔ)的，因此，在電位滴定法中溶液組成的變化、溫度的微小波動、電位測量的準確度等對測量影響較小。,:玻璃電極│H+(a=x)‖ 飽和甘汞電極 當緩沖溶液由三種未知溶液代替時,毫伏計讀數(shù)如下: (a)。 (b)。 (c) .解: 計算公式: pH試=pH標+(EE標)/(a) pH試 = + ()/=(b) pH試 = + ()/= (c) pH試 = + ()/= pBr = 3, pCl =1. 如用溴離子選擇性電極測定Br 離子活度,將產(chǎn)生多大誤差?已知電極的選擇性系數(shù)KBr, Cl=6103.解:已知將有關(guān)已知條件代入上式得:E% = 6103 101/103 100=60% ,其選擇性系數(shù)KNa+,H+ =30. 如用此電極測定pNa等于3的鈉離子溶液,并要求測定誤差小于3%,則試液的pH必須大于多少?解: 30 aH+/103 aH+ 106故: pH 6, 于100mL銅鹽溶液中加入1mL (NO3)2后,電動勢增加4mV,求銅的原來總濃度.解:已知:故:Cx = 103 第6章 庫倫分析法2. 庫侖分析法的基本依據(jù)是什么？為什么說電流效率是庫侖分析發(fā)關(guān)鍵問題？在庫侖分析中用什么方法保證電流效率達到100%？答：根據(jù)法拉第電解定律，在電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的質(zhì)量與通過該體系的電量成正比，因此可以通過測量電解時通過的電量來計算反應(yīng)物質(zhì)的質(zhì)量，這即為庫侖分析法的基本原理。由于在庫侖分析法中是根據(jù)通過體系的電量與反應(yīng)物質(zhì)之間的定量關(guān)系來計算反應(yīng)物質(zhì)的質(zhì)量的，因此必須保證電流效率100%地用于反應(yīng)物的單純電極反應(yīng)?？梢酝ㄟ^控制電位庫侖分析和恒電流庫侖滴定兩種方式保證電流效率達到100%。5. 在控制電位庫侖分析法和恒電流庫侖滴定中,是如何測定電量的?解:在控制電位庫侖分析法中,是用精密庫侖計來測定電量的.在恒電流庫侖滴定中,由于電流是恒定的,因而通過精確測定電解進行的時間及電流強度,即可計算出電量.,浸入兩個鉑片電極,接上電源,?, 在陰極上應(yīng)析出多少毫克銅?解:陰極:Cu2+ + 2e = Cu↓ 陽極: 4OH 4e = 2H2O + O2↑故: m = it MCu/（nF）=(2 96487) = =8. HCl溶液,以電解產(chǎn)生的OH滴定此溶液,用pH計指示滴定時pH的變化,當?shù)竭_終點時,滴定時電流強度為20mA,計算此HCl溶液的濃度.解:根據(jù)題意:n=m/M =it/F= 20 103 60/96487 = 105mol故: CHCl =c/V= 105/=+后,()處,在鉑陽極上定量地氧化為Fe3+,完成次氧化反應(yīng)所需的電量以碘庫侖計測定, . 計算試樣中Fe2O3的質(zhì)量分數(shù).解: 1mol Fe2+ ~ 1mol e ~ 1/2mol I2 ~1mol S2O32 1mol Fe2O3 ~ 2mol Fe ~ 2mol S2O32 設(shè)試樣中Fe2O3的摩爾數(shù)為x,則: 1: 2 = x : ( )x = 104molW% = 104 100/ = %第8章 原子吸收光譜分析2．何謂銳線光源？在原子吸收光譜分析中為什么要用銳線光源？答：銳線光源是發(fā)射線半寬度遠小于吸收線半寬度的光源，如空心陰極燈。在使用銳線光源時，光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致。這時發(fā)射線的輪廓可看作一個很窄的矩形，即峰值吸收系數(shù)Kn 在此輪廓內(nèi)不隨頻率而改變，吸收只限于發(fā)射線輪廓內(nèi)。這樣，求出一定的峰值吸收系數(shù)即可測出一定的原子濃度。5．原子吸收分析中，若采用火焰原子化法，是否火焰溫度愈高，測定靈敏度就愈高？為什么？答:,激發(fā)態(tài)原子增加,電離度增大,應(yīng)使用低溫火焰.8．背景吸收和基體效應(yīng)都與試樣的基體有關(guān)，試分析它們的不同之處．答：基體效應(yīng)是指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)過程中任何物理因素的變化對測定的干擾效應(yīng)。背景吸收主要指基體元素和鹽分的粒子對光的吸收或散射，而基體效應(yīng)則主要是由于這些成分在火焰中蒸發(fā)或離解時需要消耗大量的熱量而影響原子化效率，以及試液的黏度、表面張力、霧化效率等因素的影響。,.序號12345記錄儀格數(shù)序號678910記錄儀格數(shù)解:求出噪聲的標準偏差為s=, ,代入檢測限的表達式得:m3s/A= 3,測得ASb/APb= . 另取相同濃度的銻和鉛溶液,ASb/APb= , 計算未知液中銻的質(zhì)量濃度.解:設(shè)試液中銻濃度為Cx由于:ASb = KSbCSb APb =KPbCPb故: KSb/KPb =(KSb5 Cx/10)/(KPb 2 )= （5 Cx/10)/( 2 )=Cx = 第9章　紫外吸收光譜分析3. 何謂助色團及生色團？試舉例說明．解：能夠使化合物分子的吸收峰波長向長波長方向移動的雜原子基團稱為助色團，例如CH4的吸收峰波長位于遠紫外區(qū)，小于150nm但是當分子中引入OH后，甲醇的正己烷溶液吸收波長位移至177nm，OH起到助色團的作用．當在飽和碳氫化合物中引入含有π鍵的不飽和基團時，會使這些化合物的最大吸收波長位移至紫外及可見光區(qū)，這種不飽和基團成為生色團．例如，CH2CH2的最大吸收波長位于171nm處，而乙烷則位于遠紫外區(qū)．5. 在有機化合物的鑒定及結(jié)構(gòu)推測上，紫外吸收光譜所提供的信息具有什么特點？解：紫外吸收光譜提供的信息基本上是關(guān)于分子中生色團和助色團的信息，而不能提供整個分子的信息，即紫外光譜可以提供一些官能團的重要信息，所以只憑紫外光譜數(shù)據(jù)尚不能完全確定物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)，還必須與其它方法配合起來．10. 紫外及可見分光光度計與可見分光光度計比較，有什么不同之處？為什么？解：首先光源不同，紫外用氫燈或氘燈，而可見用鎢燈，因為二者發(fā)出的光的波長范圍不同．從單色器來說，如果用棱鏡做單色器，則紫外必須使用石英棱鏡，可見則石英棱鏡或玻璃棱鏡均可使用，而光柵則二者均可使用，這主要是由于玻璃能吸收紫外光的緣故．從吸收池來看，紫外只能使用石英吸收池，而可見則玻璃、石英均可使用，原因同上。從檢測器來看，可見區(qū)一般使用氧化銫光電管，它適用的波長范圍為6251000nm，紫外用銻銫光電管，其波長范圍為200625nm.20