【正文】 。 （1）A：AgF B：FeBr3 E：CaF2和Ag2O（2）AgBr＋2Na2S2O3＝Na3[(S2O3)2]＋NaBr（3）3Ag＋4HNO3＝3AgNO3＋NO↑＋2H2O（4）Fe3＋與F－形成配離子[FeF6]3－ 該離子比[Fe(SCN)6]3－離子更難電離（5）G為CaSO4 原溶液已飽和，加乙醇使溶劑極性減少，導致CaSO4溶解度減小而析出。．有一種白色的物質A，能溶于水，現配成它的溶液，往A溶液中加入Fe（Ⅲ）鹽的溶液B，得到有色沉淀C，C不溶于稀H2SO4，也不溶于NaOH溶液，但能溶于一種鈉鹽的溶液D，且又見光易分解，故在生產生活中有重要用途，往濾去C的濾液中加入幾滴KSCN溶液，不見有血紅色出現。往A的溶液中加入Ca(OH)2溶液，產生大量略帶棕色的沉淀E，加熱過濾后的沉淀，棕色消失，再用稀HNO3處理殘余固體物質，仍有大量不溶物質F，F能溶于熱的濃H2SO4得到一種無色氣體，（27℃、101kPa）。取少量殘留液用水稀釋，并用Ca(OH)2滴定至中性，過濾除去不溶物，所得濾液中加入大量乙醇，溶液變渾濁，靜置不久后，在底部沉淀出一層固體物質G。（1）寫出A、B的化學式和E物質的主要成分。（2）寫出C、D反應的化學方程式。（3）寫出HNO3處理殘余固體物時發(fā)生的反應方程式。（4）試解釋為什么加入KSCN后溶液不顯血紅色。（5）G是什么？為什么加入乙醇后能析出來？ 按題意知黃色物質為FeC2O4nH2O，在酸性條件下第一次滴定等物質的量的Fe2＋離子，C2O42－被氧化（失去3mol電子），第二次只有Fe2＋離子被氧化（失去1mol電子）。計算得Fe2＋：（）；C2O42－：（）H2O：（）該黃色物的化學式為FeC2O42H2O應按第②項操作，否則Fe(SCN)3將影響觀察終點。保持溶液明顯酸性。．過量（理論量為150％）H2C2O4和Fe（Ⅱ）鹽溶液反應得黃色沉淀，經過濾、洗滌、加熱到約70℃。使滴定后溶液流經盛有鋅汞齊的管，把溶液中的Fe3＋離子完全還原為Fe2＋離子，再用上述KMnO4滴定達終點。寫出該黃色物的化學式。若往第一次滴定后溶液中加鋅粉和H2SO4把Fe3＋離子還原為Fe2＋離子。為檢驗Fe3＋離子是否已完全被還原，可用NH4SCN溶液?，F有兩種操作：①往溶液中滴加NH4SCN溶液；②用玻璃棒釀取1滴溶液和點滴板穴中的NH4SCN溶液反應。你認為應該按第①項還是第②項進行操作？簡述理由。用鋅汞齊或鋅粉還原Fe3＋離子為Fe2＋離子時，是否會發(fā)生Zn置換Fc2＋離子的反應？如若能夠發(fā)生，將影響實驗結果，你認為在實驗時應注意什么條件可避免Zn置換Fe2＋離子反應的發(fā)生？C組 4K3[Fe(CN)6]＋4KOHK4[Fe(CN)6]＋O2↑十2H2O．K3[Fe(CN)6]晶體，加入KOH溶液中，加熱，有氧氣放出，請寫出反應的化學方程式。 K4Fe(CN)6可由Fe2＋和KCN在水溶液中制備：Fe2＋＋4K＋＋6CN－＝K4Fe(CN)6但K3Fe(CN)6不能由Fe3＋與KCN在溶液中直接制備，因Fe3＋能將CN－氧化而有雜質K4Fe(CN)6生成：2Fe3＋＋2CN－＝2Fe2＋＋(CN)2↑ Fe2＋＋6CN－＋4K＋＝K4Fe(CN)6正確制備K3Fe(CN)6的方法是將K4Fe(CN)6氧化：2K4Fe(CN)6＋H2O2＝2K4Fe(CN)6＋2KOH．K4[Fe(CN)6]可由FeSO4與KCN直接在溶液中制備，但K3[Fe(CN)6]卻不能由Fe2(SO4)3和KCN直接在水溶液中制備，為什么？應如何制備K3[Fe(CN)6] 2K3[Fe(C2O4)3]2K2[Fe(C2O4)2]＋K2C2O4＋2CO2↑K3[Fe(CN)6]＋K3[Fe(C2O4)2]＝K[FeFe(CN)6]＋2K2CO3．曬圖方法是把圖紙覆蓋在用K3[Fe(CN)6]和K3[Fe(C2O4)3]混合物浸過共干燥的紙上。在強光下曝曬一會，再把紙浸入水中，原先圖紙上有線條的部分在紙上為無色，原圖上無線條的部分呈現藍色，曬圖時發(fā)生的兩個化學反應方程式。 4Ag＋4K3Fe(CN)6＋2CuSO4＝Cu2Fe(CN)6＋3K4Fe(CN)6＋2Ag2SO4．黑白照片也可調成有色照片，其原理是：借助化學反應將銀的圖像變成其它有色化合物，使照片色澤鮮艷或防止變色。一種紅色調色液的主要成分是CuSO4和K3Fe(CN)6的混合液。調色時將黑白照片放入調色液中，其色調主要是靠亞鐵氰化銅的紅色產生的，當認為色調合適時，取出照片，洗凈晾干即可。請用化學方程式來表示調色原理。 （1）A：Fe(CO)5 B：K3Fe(CN)6 C：K4Fe(CN)6 D：FeC2 E：KCN F：N2 G：Na2FeO4（FeO42－） H：O2（2）①3Fe(CN)63－＋Cr(OH)4－＋4OH－＝3Fe(CN)64－＋CrO42－＋4H2O②2Fe(OH)3＋3ClO－＋4OH－＝2FeO42－＋3Cl－＋5H2O．銀白色的普通金屬M，溫度在500K，壓力在200MPa條件下同一氧化碳作用生成一種淡黃色液體A，A又能在高溫下分解為M和一氧化碳。金屬M的一種紅色配合物B具有順磁性，μ＝（玻爾磁子），B在中性溶液中微弱水解，在堿性溶液中B把Cr（Ⅲ）氧化為CrO42－，而本身被還原成C溶液。C鹽具有反磁性，C溶液在弱酸介質中與Cu2＋作用生成紅褐色沉淀，因而常作為Cu2＋的鑒定試劑。C溶液可被氯化成B溶液。固體C在高溫下可以分解，其分解產物為碳化物D（化學式中碳的wt％＝30％）、劇毒的鉀鹽E和常見惰性氣體F。碳化物D經硝酸處理后可得M3＋離子，M3＋離子堿化后與NaClO溶液反應，可得到紫紅色溶液G，G溶液酸化后立即變成M3＋離子并放出氣體H。（1）寫出A～H所表示的物質的化學式。（2）寫出如下變化的離子方程式：①B在磁性條件下氧化Cr（Ⅲ）；②M3＋堿化后與NaClO溶液反應生成G。 （1）6FeC2O3＋3H2O2＋6K2C2O4＝2Fe(OH)3＋4K3Fe(C2O4)3（由于溶液顯堿性所以有部分Fe(OH)3生成） 2Fe(OH)3＋3H2C2O4＋3K3C2O4＝2K3Fe(C2O4)3＋6H2O（2）因為K3Fe(C2O4)33H2O（或答K3Fe(C2O4)3），見光容易分解。（3）因K3Fe(C2O4)3見光容易分解及H2C2O4易受熱分解使配合物破壞，所以不宜用加體濃縮的方法使之析出晶體。而用加入多量弱極性溶劑——乙醇，以降低溶劑混合物的極性，使配合物（絡鹽）在弱極性溶劑中溶解度降低（相似相溶原理）而結晶析出。（4）不可取。因生成FeC2O42H2O同時溶液中有(NH4)2SO4和H2SO4。H2SO4是強酸將和C2O42－（弱酸根）結合成H2C2O4，降低配位體C2O42－的濃度，阻礙配合反應。在后而加乙醇時，(NH4)2SO4溶解度也降低，因而還有可能析出(NH4)2SO4晶體，使三草酸絡鐵酸鉀晶體不純。．制備三草酸絡鐵（Ⅲ）酸鉀K3Fe(C2O4)33H2O的步驟如下：2H2O，懸浮于含10g K2C2O4H2O的30cm3溶液中。由滴定管慢慢加入25 cm3 6％的H2O，邊加邊攪拌并保持溶液溫度為（約）40℃。加完H2O2后，把溶液加熱至沸，即有Fe(OH)3沉淀。為溶解Fe(OH)3，先加20cm3 H2C2O4溶液（10g H2C2O42H2O溶于水成100cm3溶液），然后在保持近沸的條件下滴加 H2C2O4溶液直到Fe(OH)3“消失”為止（約加5cm3 H2C2O4（溶液），不要加過量的草酸。過濾，往濾液中加30cm3乙醇，溫熱以使可能析出的少量晶體溶解。放在黑暗處冷卻待其析出K3Fe(C2O4)33H2O晶體。（1）寫出所有的反應方程式；（2）為什么要放在黑暗處待其析出晶體？（3）為什么要加乙醇？（4）FeC2O42H2O是難溶物，又不容易購到，因此有人建議：用(NH4)2SO4FeSO46H2O和H2C2O42H2O為原料（合成FeC2O42H2O就是用這二種原料）代替FeC2O42H2O，其他操作如上進行。請評價這個建議。 （1）草酸亞鐵理論產量的計算：（2）KMnO4標準溶液濃度的計算：標定高錳酸鉀標準溶液時，設稱取基準草酸鈉質量為m1g，滴定用KMnO4標準液兩次平均值為VmL，KMnO4標準液的濃度為c（mol/L）＝20m1/67V（3）草酸亞鐵的組成測定：Fe%＝ C2O42－%＝草酸亞鐵的組分的摩爾比值為nFe︰nC2O42－，從而可寫出其完整的化學式。（4）思考題答案：①用KMnO4溶液滴定至溶液呈粉紅色時，并不意味著反應達到終點，因為KMnO4與H2C2O4反應速度較慢，在30s內粉紅色會褪去；30s以后溶液褪色是因為空氣中的還原性氣體和灰塵都能與MnO4－緩慢地作用，故終點以30s不褪色為限。②稱取稍多于理論量的KMnO4，溶解在規(guī)定體積的蒸餾水中；將配好的KMnO4溶液加熱至沸，并保持微沸約幾，然后放量2d～3d，使溶液中可能存在的還原性物質完全氧化；③用微孔玻璃漏斗過濾，除去析出的沉淀；將過濾后的KMnO4溶液貯存于棕色試劑瓶中，并存放于暗處，以待標定?？傊?，注意還原性物質、熱、光、酸、堿等對KMnO4溶液的影響。③在室溫下，這個滴定反應的速度緩慢，因此在滴定過程中，溶液的溫度不應低于333K，以使反應能較快地進行。但溫度不宜過高，若高于353K，會使部分H2C2O4發(fā)生分解，故滴定過程必須按制溫度在333K～353K范圍內。④用KMnO4溶液滴定時，開始加入的幾滴溶液褪色較慢，但當這幾滴KMnO4與C2O42－作用完畢后，由于生成了Mn2＋，反應速度就逐漸加快。Mn2＋在此反應中起著催化劑的作用。反應機理可能如下：Mn（Ⅶ）＋Mn（Ⅱ）→Mn（Ⅵ）＋Mn（Ⅲ）；Mn（Ⅵ）＋Mn（Ⅱ）→2Mn（Ⅳ）；Mn（Ⅳ）＋Mn（Ⅱ）→2Mn（Ⅲ）。Mn（Ⅲ）與C2O42－生成一系列絡合物，如MnC2O4＋、Mn(C2O4)2－、Mn(C2O4)33－等，它們慢慢分解為Mn（Ⅱ）和CO2：MnC2O4＋→Mn2＋＋O2＋CO2－ Mn（Ⅲ）＋CO2－→Mn2＋＋CO2如果在滴定前，溶液中加入幾滴MnSO4溶液，那么滴定一開始，反應就是快速的。⑤為了使滴定反應能夠正常地進行，溶液中應保持足夠的酸度，但也不宜過高，故要先加15mL 2mol/L的H2SO4，然后再用KMnO4標準溶液滴定。若不加H2SO4溶液，就滴定，那么會有MnO2H2O褐色沉淀生成，影響終點觀察，另外MnO2H2O又能進一步促進KMnO4。溶液的分解，結果使Fe含量增加，草酸根含量減少，造成誤差。⑥在用長頸漏斗過濾前，應注意；保持酸度；檢查Fe3＋是否完全被還原，若還有Fe3＋存在，則再加熱煮，保持酸度；溶液冷卻后再過濾，這些都是為了使Fe3＋完全被還原為Fe2＋。．草酸亞鐵的制備及其組成測定。（1）試劑：硫酸亞鐵銨（固體），草酸（固體），鋅粉，2mol/L H2SO4溶液，草酸鈉（固體），丙酮。（2）儀器：50mL燒壞，100mL燒杯，250mL錐形瓶，稱量瓶，酸式滴定管，25mL移液管，布氏漏斗，容量瓶，吸濾瓶，洗耳球，長頸漏斗，溫度計。（3）草酸亞鐵的制備：稱取5g草酸放入50mL燒杯中，加入30mL蒸餾水，加熱溶解（A液）。稱取8g硫酸亞鐵銨放入100mL燒杯中，加入含1mL 2mol/L H2SO4的25mL水中，加熱，待溶解后把A液加入此溶液中，加熱并煮沸，趁熱用布氏漏斗過濾，約用100mL～150cmL熱水充分沖洗沉淀，最后用丙用洗滌沉淀，抽干，稱重，裝入稱量瓶中，待用，計算產率。（4）：～，溶于適量水中，加熱溶解，配制成250mL標準溶液。，加入2mol/L H2SO4 15mL，加熱至333K～353K，立即用KMnO4標準溶種滴定，待一滴褪色后，再滴下一滴，直至出現粉紅色，并在30s之內不褪色為終點。記下讀數，重復兩次，計算KMnO4標準溶液的濃度。（5）草酸亞鐵的組成測定：～（兩份）各溶于30mL 2mol/L的H2SO4中，在與前面相同的條件下，用KMnO4標準溶液滴至終點，記下讀數V1。在到終點的溶液中加入2g鋅粉，煮沸20min，若煮沸過程中失水過多，可添加少量蒸餾水。然后用長頸漏斗過濾，濾液放入250mL錐形瓶中，并用蒸餾水洗滌鋅粉。合并濾液和洗滌液于250mL錐形瓶中，加入15mL 2mol/L H2SO4，在與前面相同的條件下，用KMnO4標準溶液滿至終點，記下讀數V2。計算Fe與草酸根的含量，由此確定草酸亞鐵的組分的摩爾比值，并寫出其完整的化學式。（6）思考題：①在滴定中，終點為什么以30s不褪色為限？②在配制KMnO4標準溶液時應特別注意哪幾點？③為什么滴定過程必須控制在333K～353K范圍內？④在滴定時，剛滿入第一滴KMnO4溶液，紅色褪去較慢，第二滴亦然……，幾滴以后再滴KMnO4溶液紅色迅速褪去，為什么？（試從反應機理加以說明）你有什么辦法使滴定過程的化學反應一開始就加快？⑤在上述合并濾液和洗滌液的錐形瓶中為什么要加入15mL 2mol/L的H2SO4，然后再用KMnO4標準溶液滴定？若不加H2SO4溶液，就滴定，你估計會有什么現象？會對實驗結果造成什么影響？⑥在用長頸漏斗過濾前，理應采取什么步驟？為什么？參考答案（98）中學綜合學科網 第 25 頁 共 25 頁