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脫硫煙囪防腐蝕技術(shù)及材料-資料下載頁(yè)

2025-06-07 04:06本頁(yè)面
  

【正文】 質(zhì)在內(nèi)的煙塵微粒及煙氣中HCl、H2SO4和其他酸性氣體;再經(jīng)吸收器通過吸收劑的霧化,與煙氣充分混合、接觸、傳質(zhì)、吸收生成富含SO2的溶劑;在后續(xù)的除霧器被分離,達(dá)到除去煙氣中SO2的目的。工藝流程如下:、工藝原理介紹該技術(shù)根據(jù)所使用的脫硫劑的不同又分若干種工藝方案,其中所使用的脫硫劑有:有機(jī)胺、氫氧化鈉、液氨等。下面就這三種脫硫劑分別作原理方面的介紹:有機(jī)胺法(Aminc Process)應(yīng)用Turbotak噴嘴專利技術(shù)達(dá)到極大的霧化效果,應(yīng)用對(duì)溫度反應(yīng)敏感的有機(jī)胺吸收和解吸專利技術(shù)或其它吸收劑技術(shù),使吸收劑在煙氣中充分混合而與煙氣中SO2迅速反應(yīng)、吸收而被消除。其化學(xué)反應(yīng)式如下: 有機(jī)胺對(duì)SO2的吸收和解吸反應(yīng): SO2+ H2O 223。224。 H2SO3 ................ (1) H2SO3 223。224。 H+ + HSO3 ..............(2)R3N + H+ 223。224。 R3NH+ ..................(3)R3NH+ + HSO3223。224。(R3NH+......HSO3)......(4)在吸收反應(yīng)中,以上反應(yīng)式全部向右進(jìn)行。在SO2濃度較高的情況下,反應(yīng)式(1)和(2)強(qiáng)烈向右移動(dòng),因而產(chǎn)生更多的氫離子H+,它將與活潑的R3N相結(jié)合,即方程式(3),這將促使SO2變成穩(wěn)定的酸式亞硫酸根離子HSO3。這兩種離子按式(4)所示相結(jié)合,從而消除煙氣中的SO2。 反應(yīng)(4)的產(chǎn)物R3NH+......HSO3(稱之為載荷胺),因其對(duì)溫度異常敏感,在解吸裝置中加熱噴霧,使上述(4)至(1)的反應(yīng)逆向進(jìn)行,從而釋放出純凈的SO2和水的蒸汽。解吸后的有機(jī)胺送回吸收系統(tǒng)循環(huán)使用。鈉法(Sodium Process)a、NaOH對(duì)SO2吸收反應(yīng): 3NaOH+2 SO2 224。 Na2SO3 + NaHSO3 + H2O ………(1) 2NaHSO3 (加熱)224。 Na2SO3 + SO2↑+ H2O ………(2) 吸收劑在吸收SO2過程中建立起Na2SO3 + NaHSO3溶液系統(tǒng),其中NaHSO3是熱不穩(wěn)定的,在解吸器中被加熱而釋放出S02供回收。解吸后的溶液經(jīng)濃縮,使Na2SO3結(jié)晶析出回收利用。應(yīng)用NaOH溶液吸收SO2的特點(diǎn)是液/氣比例低,SO2去除效率高。見表1。表1 使用NaOH脫除SO2的資料總結(jié)Turbotak滌氣器文丘里滌氣器分步板式吸收塔液/氣比例(L/1000m3)1363343762pH ~ //NaOH用量(克分子量/ SO2克分子量)//SO2去除率(%)999595SO2去除率與使用NaOH溶液液 / 氣比變化的關(guān)系b、. Na2CO3對(duì)SO2吸收反應(yīng): (1)當(dāng)Na2CO3與SO2的化學(xué)當(dāng)量為1:1時(shí)Na2CO3 + SO2+ H2O 224。 Na2SO3 + H2CO3 ............(1) H2CO3 224。 H2O + CO2↑ ............(2) (2)而Na2CO3是易被氧化的物質(zhì),在循還過程長(zhǎng)時(shí)間與空氣易接觸發(fā)生氧化反應(yīng): 2 Na2CO3 + O2 224。 2Na2SO4 ........ (3)(3)當(dāng)Na2CO3與SO2的化學(xué)當(dāng)量比例1:1時(shí) xNa2CO3 + SO2 + H2O224。 yNa2SO3 + zNaHSO3 .......(4)ySO32 + y/2 O2 224。 ySO42 .........(5)zHSO3 + z/2 O2 224。 zHSO4 ........(6)由于生成中等強(qiáng)酸的HSO4而使溶液pH下降。 如果溶液下降到pH 4以下,由于產(chǎn)生下列的化學(xué)反應(yīng)而使部分SO2從溶液中溢出。SO32 + H+ 223。224。 H SO3 .................(7)H SO3 + H+ 223。224。 H2SO3 ................(8)H2SO3 223。224。 SO2↑ + H2O ..............(9)其平衡關(guān)系如圖1所示。圖1 pH值與物質(zhì)(基團(tuán))關(guān)系平衡圖吸收過程的控制要點(diǎn)是控制吸收循環(huán)液的pH,其pH控制點(diǎn)的選擇是依據(jù)最終產(chǎn)品的要求而確定的。Na2CO3溶液是由計(jì)量泵送入系統(tǒng)循環(huán)槽,以維持其穩(wěn)定的pH,其加入量的變化將取決于進(jìn)入吸收系統(tǒng)中煙氣的SO2含量變化。氨法(Ammonium Process)NH3對(duì)SO2吸收反應(yīng):應(yīng)用氣態(tài)NH3吸收煙氣中的SO2是一個(gè)簡(jiǎn)單易行的連續(xù)過程。按最終副產(chǎn)品生成(NH4)2SO4的需求,NH3與SO2的化學(xué)計(jì)算式中分子比例為2∶1。如反應(yīng)式(1)、(2)、(3)。NH3 + H2O 223。224。 NH4OH .......... (1)2(NH4)OH + SO2 224。(NH4)2SO3 .......... (2)2(NH4)2SO3 + O2 224。2(NH4)2SO4 ...........(3)當(dāng)NH3的加入量小于2∶l時(shí),將有部份的亞硫酸氫氨鹽產(chǎn)生。如反應(yīng)式(4)。 3(NH4)OH + 2 SO2 224。 (NH4)2SO3 +(NH4)HSO3 ……(4)如果溶液pH低于4時(shí),值得注意的結(jié)果是SO2呈氣態(tài)狀態(tài)從吸收液中迅速析出,其反應(yīng)式為了(5)、(6)、(7)表示。SO32 + H+ 223。224。 HSO3 .................(5)HSO3 + H+ 223。224。 H2SO3 .................(6)H2SO3 224。 SO2↑ + H2O ........... (7)因此控制好吸收液排出口的pH波動(dòng)范圍是重要的。依據(jù)資料介紹,NH3的加入量。在穩(wěn)定NH3與SO2的反應(yīng)比例時(shí)(在排出口溶液pH可以反映),即使液/,由于應(yīng)用Turbotak噴嘴的精細(xì)噴霧技術(shù),SO2的去除率并沒有受到多大的影響(見表2) 。表2 使用NH3去除SO2資料總結(jié)液 / 氣比例(L / 1000m3) NH3(克分子量 / SO2克分子量)≥SO2去除率(%)98更加值得注意是,應(yīng)用Turbotak噴霧技術(shù),在(NH4)2SO3氧化反應(yīng)生成(NH4)2SO4的過程中,以自己特有的噴霧技術(shù),可以應(yīng)用氣體進(jìn)行直接反應(yīng)(如反應(yīng)式3),革除了用濃H2S04進(jìn)行的傳統(tǒng)工藝。傳統(tǒng)方法是用過量的濃硫酸氧化,然后再加入NH3中和過剩的H2SO4 。如反應(yīng)式(8)和(9)。 (NH4)2SO3 + H2SO4(過量) 224。(NH4)2SO4+ SO2 ↑+ H2O ......(8) H2SO4 (剩余) + 2 NH3 224。(NH4)2SO4 ............ (9)析出的SO2還要引入其它系統(tǒng)(例如硫酸產(chǎn)生系統(tǒng))吸收。從而無論在原料消耗還是生產(chǎn)成本方面,本方法比傳統(tǒng)的生產(chǎn)方法有著極強(qiáng)的優(yōu)勢(shì)。最終產(chǎn)品是(NH4)2SO4,固體硫酸氨在農(nóng)用肥料和稀土工業(yè)方面有著廣泛的用途。由于是三廢處理的副產(chǎn)品回收,生產(chǎn)成本低廉,在市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)中會(huì)有良好的社會(huì)效益和豐厚的經(jīng)濟(jì)效益。、Turbotak技術(shù)特點(diǎn):%的水平,最佳經(jīng)濟(jì)效果為85~95%;消除二次污染,副產(chǎn)品是化工基本原料得到利用,市場(chǎng)潛力大;可用高硫煤或高硫油,既可降低燃料采購(gòu)成本,又可增加副產(chǎn)品回收收入;系統(tǒng)阻力小,液體循環(huán)量少,從而用電用水等動(dòng)力消耗少;系統(tǒng)維修要求低,內(nèi)部無運(yùn)轉(zhuǎn)部件,使用壽命長(zhǎng);占地面積小,布置靈活,可以臥式、豎式或高空布置;在一個(gè)系統(tǒng)可在除硫的同時(shí)除去塵粒、HCl、H2SO4等雜質(zhì)和有害腐蝕氣體;是實(shí)現(xiàn)環(huán)保與投資回收創(chuàng)經(jīng)濟(jì)效益的雙重效果技術(shù)。是目前正在美加地區(qū)推廣和對(duì)舊式除硫設(shè)備改造的新技術(shù)。、鈉堿循環(huán)再生脫硫技術(shù)鈉堿循環(huán)再生脫硫工藝是我院運(yùn)用Turbosonic先進(jìn)的噴嘴及噴淋技術(shù),針對(duì)目前國(guó)內(nèi)中小型鍋爐脫硫的技術(shù)現(xiàn)狀而自主研發(fā)的技術(shù)。該技術(shù)借鑒了石灰石/石灰—石膏法技術(shù)成熟、運(yùn)行費(fèi)用低的優(yōu)點(diǎn)而克服了其液氣比高、容易結(jié)垢的缺點(diǎn),用其固硫,借鑒了鈉法技術(shù)脫硫效率高、不結(jié)垢的優(yōu)點(diǎn),克服其運(yùn)行費(fèi)用高的缺點(diǎn),用其脫硫,因此,這種脫硫技術(shù)是兩種脫硫技術(shù)的完美結(jié)合。同時(shí)為節(jié)省投資,對(duì)脫硫廢物經(jīng)簡(jiǎn)單處理后直接達(dá)標(biāo)排放;比較適合中小型電站鍋爐進(jìn)行脫硫改造。、 工藝基本原理鈉堿循環(huán)再生法煙氣脫硫技術(shù)是利用氫氧化鈉溶液作為啟動(dòng)脫硫劑,配制好的氫氧化鈉溶液直接打入脫硫塔洗滌脫除煙氣中SO2來達(dá)到煙氣脫硫的目的,由于鈉基脫硫劑堿性強(qiáng),吸收二氧化硫后反應(yīng)產(chǎn)物溶解度大,不會(huì)造成過飽和結(jié)晶,造成結(jié)垢堵塞問題。另一方面脫硫產(chǎn)物被排入再生池內(nèi)用氫氧化鈣進(jìn)行還原再生,再生出的鈉基脫硫劑再被打回脫硫塔循環(huán)使用。鈉堿循環(huán)再生法煙氣脫硫工藝同石灰石/石灰等其他濕法脫硫反應(yīng)機(jī)理類似,主要反應(yīng)為煙氣中的SO2先溶解于吸收液中,然后離解成H+和HSO3—; SO2(g)= = = SO2(aq) (1) SO2(aq)+H2O(l) = = =H++HSO3— = = = 2H++SO32—; (2)式(1)為慢反應(yīng),是速度控制過程之一。然后H+與溶液中的OH—中和反應(yīng),生成鹽和水,促進(jìn)SO2不斷被吸收溶解。具體反應(yīng)方程式如下:2NaOH + SO2 → Na2SO3 + H2O Na2SO3 + SO2 + H2O → 2NaHSO3脫硫后的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入再生池內(nèi)用另一種堿,一般是Ca(OH)2進(jìn)行再生,再生反應(yīng)過程如下:Ca(OH)2 + Na2SO3 → 2 NaOH + CaSO3Ca(OH)2 + 2NaHSO3 → Na2SO3 + CaSO31/2H2O +1/2H2O存在氧氣的條件下,還會(huì)發(fā)生以下反應(yīng):Ca(OH)2 + Na2SO3 + 1/2O2 + 2 H2O → 2 NaOH + CaSO4H2O脫下的硫以亞硫酸鈣、硫酸鈣的形式析出,然后將其簡(jiǎn)單處理后用泵打入渣場(chǎng)。再生的NaOH可以循環(huán)使用。、工藝流程介紹來自鍋爐的煙氣先經(jīng)過除塵器除塵,然后煙氣經(jīng)煙道從塔底進(jìn)入脫硫塔。在脫硫塔內(nèi)布置若干層(根據(jù)具體情況定)旋流板的方式,旋流板塔具有良好的氣液接觸條件,從塔頂噴下的堿液在旋流板上進(jìn)行霧化使得煙氣中的SO2與噴淋的堿液充分吸收、反應(yīng)。經(jīng)脫硫洗滌后的凈煙氣經(jīng)過除霧器脫水,脫水后進(jìn)入換熱器,升溫后的煙氣經(jīng)引風(fēng)機(jī)通過煙囪排入大氣。工藝流程圖:主要工藝過程是,清水池一次性加入氫氧化鈉制成脫硫液,用泵打入吸收塔進(jìn)行脫硫。三種生成物均溶于水,在脫硫過程中,煙氣夾雜的飛灰同時(shí)被循環(huán)液濕潤(rùn)而捕集,從吸收塔排出的循環(huán)漿液流入沉淀池。灰渣經(jīng)沉淀定期清除,可回收利用,如制磚等。上清液溢流進(jìn)入反應(yīng)池與投加的石灰進(jìn)行反應(yīng),置換出的氫氧化鈉溶解在循環(huán)水中,同時(shí)生成難溶解的亞硫酸鈣、硫酸鈣和碳酸鈣等,可通過沉淀清除。脫硫塔也可采用空塔噴淋方式,當(dāng)塔徑達(dá)到一定尺度時(shí),旋流扳式的效果就不明顯了,需要變換氣液接觸形式,保證脫硫效率。、 工藝特點(diǎn)與石灰石/石灰濕法脫硫工藝相比,鈉堿循環(huán)再生法有以下優(yōu)點(diǎn):(1)用NaOH脫硫,循環(huán)水基本上是NaOH的水溶液,在循環(huán)過程中對(duì)水泵、管道、設(shè)備均無腐蝕與堵塞現(xiàn)象,便于設(shè)備運(yùn)行與保養(yǎng);(2)吸收劑的再生和脫硫渣的沉淀發(fā)生在塔外,這樣避免了塔內(nèi)堵塞和磨損,提高了運(yùn)行的可靠性,降低了操作費(fèi)用;同時(shí)可以用高效的板式塔或填料塔代替空塔,使系統(tǒng)更緊湊,且可提高脫硫效率;(3)鈉基吸收液吸收SO2速度快,故可用較小的液氣比,達(dá)到較高的脫硫效率,一般在90%以上,這樣也可降低投資,減少運(yùn)行費(fèi)用;(4)具有脫硫、除塵一體化效用。缺點(diǎn)是:NaSO3氧化副反應(yīng)產(chǎn)物Na2SO4較難再生,需不斷補(bǔ)充N
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