【正文】 大于1200nm，是近年來合成小粒徑分子篩方面取得的最好結(jié)果。在研究人員發(fā)明的制備SAPO系列分子篩的方法中，由于液體在多孔物質(zhì)的孔中接觸面積大、接觸充分，結(jié)晶快且不用攪拌，因此得到的分子篩粒徑較小，一般為200nm～1000nm（傳統(tǒng)方法的粒徑為500nm～3000nm），有利于提高乙烯和丙烯的選擇性。 提高催化劑耐磨強度進展在MTO工藝中使用的催化劑需要不斷地在反應(yīng)器和再生器中循環(huán)，由于氣流線速比較高，加上有催化劑冷卻器、旋風(fēng)分離器、汽提器、原料分配器等內(nèi)構(gòu)件設(shè)備，容易造成催化劑磨損，因此要求分子篩催化劑有比較好的粒徑分布、形狀和耐磨強度，以減少使用過程中催化劑的自然損耗。(kgh)、干燥機的進口溫度不高于300℃、進出口溫差不大于150℃的噴霧干燥條件，制備的SAPO34 %/h 以下。如果用工業(yè)水合氯化鋁為氫氧化鋁溶膠的前驅(qū)體，加入黏土作為載體，利用專利技術(shù)制備的SAPO34含量為40%、%、%%/h。UOP 公司公布的一項專利要點是將催化劑中的分子篩含量保持在40%以下，甚至更低，使催化劑的耐磨性提高。表4數(shù)據(jù)表明，當(dāng)催化劑中分子篩的含量從40%降低到20%后，耐磨指數(shù)可以提高4倍，%/%/h。表4 分子篩含量對催化劑強度的影響試驗數(shù)據(jù)實例催化劑組成（w），%銨交換介質(zhì)和溫度SAPO34高嶺土無機氧化物黏合劑溶液溫度/℃磨損指數(shù)，%/h1404020硫酸銨2206020硫酸銨3404020硫酸銨354404020碳酸銨5206020碳酸銨6404020碳酸銨35Exxon Mobile 公司一項專利提出將一定量的干燥催化劑和SAPO分子篩、液體、粘結(jié)劑一起打漿、混合，然后對漿液進行洗滌、過濾，最后噴霧成型、干燥。%/h，%/h。 SAPO34催化劑的儲存和保護進展有文獻報道表明，暴露于空氣中的SAPO分子篩活性會逐漸降低（甚至僅僅在幾個小時內(nèi)），認為超過一定的時間后催化劑活性的下降將是不可逆的，因此需要在催化劑制備和儲運過程中都對催化劑進行保護。Martens L R 采用的方法是用一定的物質(zhì)覆蓋于活性中心上以保護催化劑， 方法包括：將分子篩合成過程使用的模板劑留在分子篩的孔中不脫除，試驗表明不脫除模板劑，以濕濾餅形式或僅僅脫除一定水分的干濾餅形式保存的分子篩催化劑，在自然環(huán)境下可保存132 天，催化劑活性沒有明顯變化；還可以將模板劑部分炭化形成一層炭膜留在分子篩孔中， 以保持催化劑活性不降低；還可以將完全脫出模板劑的分子篩保存在干燥的氣氛中（例如無水的氣體中），也可起到保護催化劑的作用。Exxon Mobile公司的另一項專利提出了防止催化劑失活的方法。要點是：⑴為防止SAPO分子篩失活，分兩步加熱除去分子篩晶化階段加入的模板劑，第一步先在150℃左右加熱除去部分模板劑，加熱介質(zhì)是空氣， 介質(zhì)中含有1%的水蒸氣烘干后儲存一定時間； 第二步在225℃的溫度下繼續(xù)烘干分子篩，烘干介質(zhì)是空氣、氮氣、煙氣或它們的混合物，%；⑵制備的分子篩必須在無水的環(huán)境中儲存，催化劑儲罐要處于干燥或無水汽的環(huán)境中。..4 SAPO34分子篩催化劑的預(yù)處理進展新鮮SAPO34催化劑或再生后的催化劑與反應(yīng)物料接觸后會出現(xiàn)誘導(dǎo)期，約為1h 左右，在誘導(dǎo)期內(nèi)，催化劑的活性較高，甲醇的轉(zhuǎn)化率也很高，乙烯和丙烯的選擇性逐步提高，乙烷和丙烷等烷烴的選擇性逐步減少， 同時催化劑結(jié)焦量不斷增加。誘導(dǎo)期過后，催化劑在一定時間內(nèi)保持較高的催化劑活性，但隨著時間的延長，催化劑的活性逐步下降。試驗發(fā)現(xiàn)，具有一定焦炭（或烴類物質(zhì)）含量的分子篩催化劑表現(xiàn)出對乙烯和丙烯的高選擇性?？梢岳眠@一特性對催化劑進行預(yù)處理，即在孔道中先生成一定量焦炭或烴類物質(zhì)，然后再催化甲醇轉(zhuǎn)化， 這是提高MTO工藝乙烯和丙烯的選擇性的有效方法。預(yù)處理方法有以下幾種。用低碳醛對新鮮或再生的SAPO34分子篩催化劑進行預(yù)處理， 乙烯和丙烯的選擇性最高可達84%左右，用C2～C7烯烴對新鮮或再的SAPO34分子篩催化劑進行預(yù)處理也得到了較好的結(jié)果。用MTO工藝中分離出來的C4＋組分對新鮮SAPO34催化劑或再生后的催化劑進行預(yù)處理，預(yù)先將至少一個單環(huán)芳烴的烴類植入SAPO34催化劑的孔道中，對催化劑進行預(yù)處理，也使催化劑對乙烯和丙烯的選擇性提高。Exxon Mobile公司及UOP公司專利還涉及有用單環(huán)芳烴化合物對催化劑進行預(yù)處理提高選擇性的技術(shù)，認為，烷基芳烴起了助催化劑的作用。專利對可提高乙烯、丙烯選擇性的機理解釋是因為單環(huán)芳烴的分子直徑大于SAPO分子篩的內(nèi)孔孔徑（～），進入不到內(nèi)孔表面，只能在外表面結(jié)焦，覆蓋了外表面的比較強的酸性表面，因而對提高選擇性有利。 煤制烯烴國產(chǎn)化新技術(shù)進展煤制烯烴工藝中甲醇制烯烴及其催化劑是關(guān)鍵環(huán)節(jié)。目前已經(jīng)工業(yè)化示范成功的國產(chǎn)甲醇制烯烴技術(shù)主要包括中科院大連化學(xué)物理研究所的DMTO技術(shù)和中石化的SMTO技術(shù)，分別采用正大能源材料（大連）有限公司生產(chǎn)的DMTO催化劑和中石化催化劑分公司生產(chǎn)的SMTO催化劑。近年來，隨著煤制烯烴工業(yè)化示范項目的繼續(xù)推進，國產(chǎn)化甲醇制烯烴技術(shù)和催化劑取得了新的進展。2013年10月，由大唐國際化工技術(shù)研究院自主研制的國產(chǎn)MTP催化劑在該公司MTP裝置C反應(yīng)器進行的工業(yè)試用效果理想。大唐化工研究院從2008年開始進行MTP催化劑研發(fā)；2010年完成MTP催化劑小試研究，確定了催化劑基礎(chǔ)配方和制備工藝；2012年獲得國家“863”項目資助，完成催化劑中試放大實驗。2013年開始MTP催化劑工業(yè)試生產(chǎn)，并于2013年7月裝填在多倫煤化工項目MTP工業(yè)裝置C反應(yīng)器中開始工業(yè)化運用，截至2013年10月1日，C反應(yīng)器已累計運行約800小時。2013年4月，神華寧煤集團煤化工分公司烯烴公司MTP催化劑長周期試驗平穩(wěn)運行突破5000小時大關(guān)。2007年神華寧煤集團依托國家科技支撐計劃“甲醇/二甲醚高選擇性制丙烯國產(chǎn)催化劑研究與開發(fā)”課題，正式啟動MTP催化劑國產(chǎn)化研究工作。2012年5月，自主研發(fā)的MTP催化劑在MTP裝置上完成了2t/h工業(yè)側(cè)線第一周期試驗運行。產(chǎn)物中（甲醇+二甲醚）含量小于600μg/g，丙烯含量達到30%，催化劑性能滿足工藝要求。此前的2012年4月，具有神華集團自主知識產(chǎn)權(quán)的甲醇制烯烴（MTO)催化劑已在包頭煤制烯烴裝置成功實現(xiàn)工業(yè)化試用，反應(yīng)生焦率、甲醇轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)品選擇性等指標均符合要求。此外，天津眾智科技有限公司也開發(fā)了擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的新一代甲醇制烯烴ZMTO催化劑技術(shù)，已于2011年申請專利。 煤制烯烴產(chǎn)業(yè)前景我國發(fā)展煤制烯烴產(chǎn)業(yè)既有國家政策支持、原油價格高企、下游需求良好、技術(shù)工藝成熟及經(jīng)濟優(yōu)勢明顯等有利條件，也有投資規(guī)模巨大、煤炭產(chǎn)地水資源匱乏及產(chǎn)品遠離消費市場等不利因素。煤制烯烴項目的進展，將成我國烯烴來源的重要補充。另外，國家還明確提出要穩(wěn)步推進煤制烯烴示范工程建設(shè)。6 其他煤化工技術(shù) 煤制乙醇煤制乙醇的技術(shù)路線主要有三條：①合成氣微生物發(fā)酵；②醋酸直接加氫和醋酸酯化加氫；③合成氣制乙醇。2012年，上海寶鋼朗澤新能源有限公司乙醇示范工廠微生物氣體發(fā)酵技術(shù)通過了國家發(fā)改委專家組的技術(shù)評審。項目乙醇產(chǎn)能300 t/a，于2012年3月正式投入運行，已基本實現(xiàn)了一系列關(guān)鍵指標。雖然本項目以鋼廠尾氣為原料，但所有含CO和H2的合成氣，包括大規(guī)模煤氣化合成氣、焦?fàn)t氣、電石尾氣、甲醇合成馳放氣等，凈化后都可以作為微生物氣體發(fā)酵制乙醇工藝的原料氣。與其他醋酸生產(chǎn)路線相比，甲醇羰基化制醋酸可大幅度降低成本，隨著該技術(shù)的成熟和推廣應(yīng)用，煤氣化合成氣已經(jīng)成為我國大部分醋酸裝置的原料來源。醋酸加氫制乙醇目前主要有兩種工藝路線：1. 醋酸直接加氫，2. 醋酸酯化后加氫。兩種工藝各有特點，醋酸直接加氫流程短，能耗低，但需要使用貴金屬催化劑；醋酸酯化加氫使用銅基催化劑，但流程長，能耗相應(yīng)較高。據(jù)報道，江蘇索普集團合成氣制乙醇項目利用低銠含量的二氧化硅基催化劑，將經(jīng)煤制得的合成氣轉(zhuǎn)化、加氫、分離，得到的乙醇產(chǎn)品同時達到工業(yè)乙醇優(yōu)級品標準和燃料乙醇的標準。該項目由索普集團、中科院大連化物所、五環(huán)工程公司三方共同進行成套技術(shù)攻關(guān)和項目建設(shè)。 煤制聚酯(PET)煤制聚酯是指以煤為原料生產(chǎn)乙二醇(MEG)和精對苯二甲酸(PTA)，進而以這兩大原料生產(chǎn)聚酯（PET）的一體化項目。以乙二醇和PTA生產(chǎn)聚酯的工藝已經(jīng)非常成熟，實現(xiàn)煤制聚酯，關(guān)鍵在于煤制乙二醇和煤制芳烴（特別是PX）兩大核心技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化。當(dāng)前煤制乙二醇產(chǎn)業(yè)化示范已完成，如果煤制芳烴技術(shù)獲得突破，將打通煤基聚酯產(chǎn)業(yè)鏈，我國西北地區(qū)的煤基聚酯基地將具備現(xiàn)實可行性。2013年1月15日，東華工程科技股份有限公司公告稱，由其總承包的陜西華電榆橫煤化工有限公司煤制芳烴中試項目試車成功。該項目位于陜北能源化工基地，于2012年9月中交，是世界首套萬噸級甲醇制芳烴工業(yè)化試驗項目，采用了清華大學(xué)自主研發(fā)的流化床甲醇制芳烴（FMTA）技術(shù)。煤制芳烴主要包括煤基合成氣一步法制芳烴和合成氣經(jīng)甲醇制芳烴兩條路線，目前甲醇制芳烴技術(shù)進展較快，國內(nèi)的技術(shù)開發(fā)者主要包括清華大學(xué)、山西煤化所/賽鼎工程公司、北京化工大學(xué)、中國石化上海石油化工研究院等。資料顯示，國內(nèi)現(xiàn)有甲醇制芳烴技術(shù)甲醇轉(zhuǎn)化率可實現(xiàn)接近100%，單程轉(zhuǎn)化的總芳烴的收率為60%～70%，BTX輕芳烴的選擇性大于80%。7 結(jié)束語近年來，我國煤化工技術(shù)取得了長足進展。煤制烯烴與煤制油的工業(yè)化示范裝置運行取得新突破，煤制合成天然氣和煤制乙二醇示范裝置也處于積極推進過程中。在高油價和能源供應(yīng)緊張的趨勢下，新型煤化工為未來中國的油氣資源補充和部分替代開辟了新方向。煤化工可大規(guī)模生產(chǎn)多種化工原料，如：甲醇、乙二醇、芳烴、烯烴等。煉油企業(yè)在利用其副產(chǎn)物發(fā)展化工產(chǎn)業(yè)時，如果出現(xiàn)某些化工原料短缺，可考慮通過煤化工途徑獲取。煤化工的發(fā)展離不開催化劑的技術(shù)進步，同時也給催化劑行業(yè)帶來了發(fā)展機遇。有關(guān)機構(gòu)預(yù)計，未來5年內(nèi)，僅甲醇制烯烴工藝， Mt/a MTO產(chǎn)能，相應(yīng)地MTO催化劑市場規(guī)模將超過20億元/年。長嶺催化劑廠是國內(nèi)三大煉油催化劑生產(chǎn)基地之一，其加氫催化劑在市場上具有非常重要的地位；而煤化工的很多工藝都要使用加氫催化劑，應(yīng)考慮與煤化工研究機構(gòu)合作開發(fā)生產(chǎn)煤化工所需加氫催化劑，爭取在煤化工催化劑市場中占有一席之地。參考文獻（略）