【正文】 因素） 115 其主要 缺點 是：不能檢測在氫火焰中不電離的物質，如：永久性氣體、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氫等物質。 116 三 .電子捕獲檢測器 (ECD) 對具有電負性物質 （如含鹵素、硫、磷、氰等的物質）的檢測有很高靈敏度（檢出限約 1O14gcm3）。 117 電于捕獲檢測器的結構與工作原理 N 2βN 2+ + eA B + e A B+ EA B + N2+ N2 + A B載氣 捕獲電子 電子數減少，基流下降，產生負信號形成倒峰 118 它是目前分析痕量電負性有機物最有效的檢測器 。廣泛應用于農藥殘留量、大氣及水質污染分析，以及生物化學、醫(yī)學、藥物學和環(huán)境監(jiān)測等領域中。 它的 缺點 是線性范圍窄，只有 103左右，且響應易受操作條件的影響，重現(xiàn)性較差。 119 四 .火焰光度檢測器 (FPD) 火焰光度檢測器， 又稱硫、磷檢測器 ，它是一種對含磷、硫有機化合物具有高選擇性和高靈敏度的質量型檢測器。 可用于大氣中痕量硫化物以及農副產品，水中的毫微克級有機磷和有機硫農藥殘留量的測定。 120 R S + 2 O2C O2 + S O22 S O2 + 4 H24 H2O + 2 SS + S3 9 0 ℃S2*（ 化 學 發(fā) 光 物 ）S2*S 2 + h ν發(fā)出特征光 富氫 空氣焰中燃燒 121 六 .檢測器的性能指標 一個優(yōu)良的檢測器應具以下幾個性能指標： 靈敏度高，檢出限低，死體積小，響應迅速，線性范圍寬，穩(wěn)定性好。 通用性檢測器要求 適用范圍廣 ； 選擇性檢測器要求 選擇性好 。 122 1． 靈敏度 以進樣量 Q對響應信號 (R)作圖得到一條通過原點的直線。 直線的斜率就是檢測器的靈敏度（ S） 。因此，靈敏度可定義為信號（ R）對進入檢測器的組分量（ C）的變化率 QRS??? R Q QL 123 在實際工作中，我們常常從色譜圖上測量峰的面積來計算檢測器的靈敏度。 mASm ?124 檢出限 定義為：檢測器恰能產生 三倍于噪聲信號 時需向檢測器中進入的樣品量 。 2．檢出限（敏感度） mRS??N 3N D=3N/S 分類 ? 濃度型檢測器： 信號強度 (電信號 )大小，決定于進入檢測器的 物質濃度 大小。 ? 質量型檢測器： 信號強度 (電信號 )大小，決定于 單位時間 進入檢測器的 物質質量 大小。 mLmgmVmESiic /??icimSE ??igi mSE ??sgmVmESiig /??126 3． 線性范圍 試樣量和信號之間保持線性關系的范圍 ，用最大和最小進樣量之比表示 。 要求檢測器能 迅速 的和真實的反映通過它的物質的濃度變化 。 第六節(jié) 色譜定性和定量分析 一 、色譜的定性分析 各種物質在一定的色譜條件下均有確定的保留值，因此 保留值可作為一種定性指標 。 但是不同物質在同一色譜條件下，可能具有相似或相同的保留值。 （ 一）利用純物質對照定性 在一定的色譜條件下， 一個未知物只有一個確定的保留時間 。 純物質對照法定性只適用于組分性質已有所了解。 （二）相對保留值法 它僅隨固定液及柱溫變化而變化，與其它操作條件無關（ 柱長、固定液含量和載氣流速 ）。 （三）加入已知物增加峰高法 當未知樣品中組分較多，所得色譜峰過密，用上述方法不易辨認時，或僅作未知樣品指定項目分析時均可用此法。 t t 信號強度 信號強度 樣品色譜圖 向樣品中加入了某種純物質以后的色譜圖 二、定量分析 被測組分的質量（或濃度）與檢測器給出的響應信號成正比 。 （ 1） 響應信號 — 峰面積或峰高； （ 2） 比例常數 — 校正因子； （ 3） 選擇合適的定量計算方法，將測得的峰面積或峰高換算為組分的百分含量。 ?（ 一）峰面積測量方法 將色譜峰視為等腰三角形，得到的面積為實際面積的 ，故實際面積應為：（適合于對稱峰） ? A = ? h ?Y1/2 ? （相對計算可略去前面系數） 現(xiàn)在一般利用色譜分析軟件直接積分測量色譜峰的峰面積。 （二）定量校正因子 由于檢測器對物質有著不同的響應，因此兩個相同含量的物質所出的峰面積往往不相等，這樣就不能用峰面積來直接計算物質的含量。 fi = mi / Ai (進樣量和響應信號成正比 ) 式中 fi值主要由于儀器的靈敏度所決定，既不易測定也無法直接應用。 校正因子分為 絕對校正因子 和 相對校正因子 。 1. 相對校正因子 fi ? = fi / fs 為 組分 i與 標準物 質 s的絕對校正因子之比。 ississiimAmAmAmAmf ??ismM MMff ??2. 摩爾校正因子（以物質的量計算） 3. 體積校正因子（以體積計算） MMV fff ??? （三）定量計算方法 1. 歸一化法： 所有組分都出峰 %1 0 0. . .%1 0 0. . .%1 0 0. . .%1 0 0321332211321????????????????????niinniiniiiA A A AAwfAfAfAfAfAmmmmmmmw若各組份 f 接近 2. 內標法 只需對樣品中 某幾個 出現(xiàn)色譜峰的組分進行定量時可采用內標法。 將一定量的 純物質作為內標物 加入到準確稱量的試樣中，根據試樣和內標物的質量以及被測組分和內標物的峰面積可求出被測組分的含量。 式中下標 s代表內標物 ， i代表組分 。 若試樣質量為 m總 ，則 一般以內標物質為基準，則 fs =1，此時可簡化為 isisiiissisisiisisiiisiAfAfAffAffAfAfmm39。39。)/()/( ???isisiiisi AfAfmm39。39。?%100% 39。39。????isisiiisii AfAfmmmmC總總%10 0%39。??isiiisi AAfmmC總 以 wi % 對 Ai / As作圖 ， 則可得一條通過原點的直線—— 內標標準曲線 。 用內標法待測組分含量計算式 若固定試樣稱取量，加入內標物也恒定，則有： %1 0 0???mm fAfAw sssiii mm ff ssi ? 為常數 wi 將待測組分的純物質配置成一系列不同的濃度，固定內標物質的濃度，對峰面積之比做標準曲線。 （標準曲線法） 用待測組分的純物質配制不同含量的標準溶液，測定相對應的響應值（峰高或峰面積），繪制含量 響應值曲線。在同樣條件下測定待測組分的響應值，再從曲線上查得相應的含量。 A C C1 C2 C3 C樣 C4 C5 A4 A5 A樣 A2 A3 A1 謝謝！ 141