【正文】 因素） 115 其主要 缺點(diǎn) 是：不能檢測在氫火焰中不電離的物質(zhì)，如：永久性氣體、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氫等物質(zhì)。 116 三 .電子捕獲檢測器 (ECD) 對(duì)具有電負(fù)性物質(zhì) （如含鹵素、硫、磷、氰等的物質(zhì)）的檢測有很高靈敏度（檢出限約 1O14gcm3）。 117 電于捕獲檢測器的結(jié)構(gòu)與工作原理 N 2βN 2+ + eA B + e A B+ EA B + N2+ N2 + A B載氣 捕獲電子 電子數(shù)減少，基流下降，產(chǎn)生負(fù)信號(hào)形成倒峰 118 它是目前分析痕量電負(fù)性有機(jī)物最有效的檢測器 。廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥殘留量、大氣及水質(zhì)污染分析，以及生物化學(xué)、醫(yī)學(xué)、藥物學(xué)和環(huán)境監(jiān)測等領(lǐng)域中。 它的 缺點(diǎn) 是線性范圍窄，只有 103左右，且響應(yīng)易受操作條件的影響，重現(xiàn)性較差。 119 四 .火焰光度檢測器 (FPD) 火焰光度檢測器， 又稱硫、磷檢測器 ，它是一種對(duì)含磷、硫有機(jī)化合物具有高選擇性和高靈敏度的質(zhì)量型檢測器。 可用于大氣中痕量硫化物以及農(nóng)副產(chǎn)品，水中的毫微克級(jí)有機(jī)磷和有機(jī)硫農(nóng)藥殘留量的測定。 120 R S + 2 O2C O2 + S O22 S O2 + 4 H24 H2O + 2 SS + S3 9 0 ℃S2*（ 化 學(xué) 發(fā) 光 物 ）S2*S 2 + h ν發(fā)出特征光 富氫 空氣焰中燃燒 121 六 .檢測器的性能指標(biāo) 一個(gè)優(yōu)良的檢測器應(yīng)具以下幾個(gè)性能指標(biāo)： 靈敏度高，檢出限低，死體積小，響應(yīng)迅速，線性范圍寬，穩(wěn)定性好。 通用性檢測器要求 適用范圍廣 ； 選擇性檢測器要求 選擇性好 。 122 1． 靈敏度 以進(jìn)樣量 Q對(duì)響應(yīng)信號(hào) (R)作圖得到一條通過原點(diǎn)的直線。 直線的斜率就是檢測器的靈敏度（ S） 。因此，靈敏度可定義為信號(hào)（ R）對(duì)進(jìn)入檢測器的組分量（ C）的變化率 QRS??? R Q QL 123 在實(shí)際工作中，我們常常從色譜圖上測量峰的面積來計(jì)算檢測器的靈敏度。 mASm ?124 檢出限 定義為：檢測器恰能產(chǎn)生 三倍于噪聲信號(hào) 時(shí)需向檢測器中進(jìn)入的樣品量 。 2．檢出限（敏感度） mRS??N 3N D=3N/S 分類 ? 濃度型檢測器： 信號(hào)強(qiáng)度 (電信號(hào) )大小，決定于進(jìn)入檢測器的 物質(zhì)濃度 大小。 ? 質(zhì)量型檢測器： 信號(hào)強(qiáng)度 (電信號(hào) )大小，決定于 單位時(shí)間 進(jìn)入檢測器的 物質(zhì)質(zhì)量 大小。 mLmgmVmESiic /??icimSE ??igi mSE ??sgmVmESiig /??126 3． 線性范圍 試樣量和信號(hào)之間保持線性關(guān)系的范圍 ，用最大和最小進(jìn)樣量之比表示 。 要求檢測器能 迅速 的和真實(shí)的反映通過它的物質(zhì)的濃度變化 。 第六節(jié) 色譜定性和定量分析 一 、色譜的定性分析 各種物質(zhì)在一定的色譜條件下均有確定的保留值，因此 保留值可作為一種定性指標(biāo) 。 但是不同物質(zhì)在同一色譜條件下，可能具有相似或相同的保留值。 （ 一）利用純物質(zhì)對(duì)照定性 在一定的色譜條件下， 一個(gè)未知物只有一個(gè)確定的保留時(shí)間 。 純物質(zhì)對(duì)照法定性只適用于組分性質(zhì)已有所了解。 （二）相對(duì)保留值法 它僅隨固定液及柱溫變化而變化，與其它操作條件無關(guān)（ 柱長、固定液含量和載氣流速 ）。 （三）加入已知物增加峰高法 當(dāng)未知樣品中組分較多，所得色譜峰過密，用上述方法不易辨認(rèn)時(shí)，或僅作未知樣品指定項(xiàng)目分析時(shí)均可用此法。 t t 信號(hào)強(qiáng)度 信號(hào)強(qiáng)度 樣品色譜圖 向樣品中加入了某種純物質(zhì)以后的色譜圖 二、定量分析 被測組分的質(zhì)量（或濃度）與檢測器給出的響應(yīng)信號(hào)成正比 。 （ 1） 響應(yīng)信號(hào) — 峰面積或峰高； （ 2） 比例常數(shù) — 校正因子； （ 3） 選擇合適的定量計(jì)算方法，將測得的峰面積或峰高換算為組分的百分含量。 ?（ 一）峰面積測量方法 將色譜峰視為等腰三角形，得到的面積為實(shí)際面積的 ，故實(shí)際面積應(yīng)為：（適合于對(duì)稱峰） ? A = ? h ?Y1/2 ? （相對(duì)計(jì)算可略去前面系數(shù)） 現(xiàn)在一般利用色譜分析軟件直接積分測量色譜峰的峰面積。 （二）定量校正因子 由于檢測器對(duì)物質(zhì)有著不同的響應(yīng)，因此兩個(gè)相同含量的物質(zhì)所出的峰面積往往不相等，這樣就不能用峰面積來直接計(jì)算物質(zhì)的含量。 fi = mi / Ai (進(jìn)樣量和響應(yīng)信號(hào)成正比 ) 式中 fi值主要由于儀器的靈敏度所決定，既不易測定也無法直接應(yīng)用。 校正因子分為 絕對(duì)校正因子 和 相對(duì)校正因子 。 1. 相對(duì)校正因子 fi ? = fi / fs 為 組分 i與 標(biāo)準(zhǔn)物 質(zhì) s的絕對(duì)校正因子之比。 ississiimAmAmAmAmf ??ismM MMff ??2. 摩爾校正因子（以物質(zhì)的量計(jì)算） 3. 體積校正因子（以體積計(jì)算） MMV fff ??? （三）定量計(jì)算方法 1. 歸一化法： 所有組分都出峰 %1 0 0. . .%1 0 0. . .%1 0 0. . .%1 0 0321332211321????????????????????niinniiniiiA A A AAwfAfAfAfAfAmmmmmmmw若各組份 f 接近 2. 內(nèi)標(biāo)法 只需對(duì)樣品中 某幾個(gè) 出現(xiàn)色譜峰的組分進(jìn)行定量時(shí)可采用內(nèi)標(biāo)法。 將一定量的 純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物 加入到準(zhǔn)確稱量的試樣中，根據(jù)試樣和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量以及被測組分和內(nèi)標(biāo)物的峰面積可求出被測組分的含量。 式中下標(biāo) s代表內(nèi)標(biāo)物 ， i代表組分 。 若試樣質(zhì)量為 m總 ，則 一般以內(nèi)標(biāo)物質(zhì)為基準(zhǔn)，則 fs =1，此時(shí)可簡化為 isisiiissisisiisisiiisiAfAfAffAffAfAfmm39。39。)/()/( ???isisiiisi AfAfmm39。39。?%100% 39。39。????isisiiisii AfAfmmmmC總總%10 0%39。??isiiisi AAfmmC總 以 wi % 對(duì) Ai / As作圖 ， 則可得一條通過原點(diǎn)的直線—— 內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線 。 用內(nèi)標(biāo)法待測組分含量計(jì)算式 若固定試樣稱取量，加入內(nèi)標(biāo)物也恒定，則有： %1 0 0???mm fAfAw sssiii mm ff ssi ? 為常數(shù) wi 將待測組分的純物質(zhì)配置成一系列不同的濃度，固定內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的濃度，對(duì)峰面積之比做標(biāo)準(zhǔn)曲線。 （標(biāo)準(zhǔn)曲線法） 用待測組分的純物質(zhì)配制不同含量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定相對(duì)應(yīng)的響應(yīng)值（峰高或峰面積），繪制含量 響應(yīng)值曲線。在同樣條件下測定待測組分的響應(yīng)值，再從曲線上查得相應(yīng)的含量。 A C C1 C2 C3 C樣 C4 C5 A4 A5 A樣 A2 A3 A1 謝謝！ 141