儀器分析精品課程第二章-資料下載頁
2025-05-07 22:20本頁面
【正文】 EE ??上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 20:33:12 b) 電化學(xué)極化 是由某些動力學(xué)因素決定的。很多電極反應(yīng)是分步進(jìn)行的，當(dāng) 某一步反應(yīng)較慢 時，就限制了整個電極反應(yīng)的速率，這一步反應(yīng)需要比較高的活化能才能進(jìn)行。對陰極反應(yīng)，必須使陰極電位比平衡電位 更負(fù) ，以 克服其活化能的增加 ，讓電機反應(yīng)進(jìn)行。陽極反之，需要更正的電位。 產(chǎn)生超電位 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 20:33:12 ３、超電位 ? 定義：由于極化，使實際電位和可逆電位之間存在差異，此差異即為超電位 ? 影響因素： a) 電流密度 ?， ?? b) T?， ?? c) 電極化學(xué)成份不同， ?不同 d) 產(chǎn)物是氣體的電極，其 ?大 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 20:33:12 第三節(jié) 電極的分類 理想的指示電極對離子濃度變化 響應(yīng)快 、 重現(xiàn)性好 ， 電極電位 與待測離子濃度或 活度 關(guān)系 符合 Nernst方程 。 （ 1）第一類電極 ──金屬 金屬離子電極 它是由 金屬 與該 金屬離子 溶液組成 。 應(yīng)用 ：測定金屬離子 例如： AgAgNO3電極 (銀電極 )， ZnZnSO4電極 (鋅電極 )等 電極反應(yīng)為 : Mn+ + ne → M E Mn+ /M = E ? Mn+ /M + + (25176。 C) 第一類電極的電位僅與金屬離子的活度有關(guān)。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 20:33:12 （ 2）第二類電極 ──金屬 金屬難溶鹽電極 由 金屬 與其 難溶鹽 和該難溶鹽的 陰離子 溶液所組成 。 應(yīng)用 ： 測定陰離子 例： Ag︱ AgCl,Cl AgCl + e→ Ag + Cl ??? ClAgA g C lAgA g C l avEE ??上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 20:33:12 3）第三類電極 由 金屬 與 兩種 具有相同陰離子的 難溶鹽 （或難解離的配合物），再與含有 第二種 難溶鹽（或難解離的配合物）的 陽離子 組成的電極體系。 應(yīng)用 ：測定陽離子 例如草酸根離子能與銀和鈣離子生成草酸陰和草酸鈣難溶鹽，在以草酸銀和草酸鈣飽和過的、含有鈣離子的溶液中，插入銀電極可用來指示鈣離子的活度。 Ag|Ag2C2O4,CaC2O4,Ca 2+ ??? 2lg2CavKE ??上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 20:33:12 （ 4）零類電極（惰性金屬電極） 由 一種 惰性金屬 （鉑或金）與含有可溶性的 氧化態(tài)和還原態(tài)物質(zhì) 的溶液組成。 電極不參與反應(yīng)，但其晶格間的自由電子可與溶液進(jìn)行交換 .故惰性金屬電極可作為溶液中氧化態(tài)和還原態(tài)獲得電子或釋放電子的場所。 應(yīng)用 ：測定氧化型、還原型濃度或比值 例： Pt︱ Fe3+ (αFe3+)， Fe2+(αFe2+) Fe3+ + e→ Fe 2+ ? ????? ?? 2323 ?
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