高分子絡合物ppt課件-資料下載頁
2025-05-07 12:08本頁面
【正文】 Q ) ( T C N Q )4. 影響因素 ? 主鏈結構：含芳主鏈 脂肪鏈 ? 結晶結構： D間距 約 nm （石墨層間距 ～ ） 層間距離 ＝ nm 成鍵：大 ? 軌道（ sp2雜化） ?空間位阻：側基遠離主鏈 鄰近主鏈 ?中 /離比：～ 5. 制備方法 ? 氣相摻雜： 如 I2＋共軛體系 ? 電化學滲透： 如 LiClO4+PVK(非共軛體系 ) ? 溶液法： 如 I2+聚苯胺 ? 受體交換法： 如 季銨鹽聚合物＋ Li+TCNQ ? 部分氧化： 如 TCNQ電氧化； I2化學氧化等 第三章 MMC的生物作用 ? 金屬離子的輸運和存儲 ? 高分子對小分子的輸運和存儲 ? 生物大分子中金屬離子的催化作用 ? 金屬離子的藥用功能 ? 生物無機化學原理在聚合物領域里的非生物學應用 金屬離子的輸運和存儲 ? 金屬離子：局限于結構功能 【 即在一種或多或少剛性的結構中將某些生物分子 (的一部分 )羈絆在一起。 】 ? 例：嗜熱菌蛋白酶 【 在活性部位含 Zn的蛋白質 】 中的 Ca2+，超氧物歧化酶和乙醇脫氫酶中的 Zn(二者均在非催化部位 )，以及一些固體結構 (例如骨架、骨頭和牙齒 )中的 Zn。 ? 磁鐵礦的結構作用：細菌和蜜蜂、鴿子和更高級的生物 (如人類 )?？雌饋硭坪?Fe3O4的單晶利用地磁場而起定向作用 (可能還有其他作用 )。 ? 鋅指紋 (zinc ftn8em)在基因表達中所起的非常重要的作用是鋅引起的蛋白質折疊所產生的結果。近年來關于這一課題的研究急劇增多，對于所謂鋅指紋及其與 DNA片段的加合物已經(jīng)可以獲得一些高分辨 NMR結構，甚至能獲得少數(shù) x射線結構。 ? 金屬離子要在生物體系的不同部位起作用，必須能得到有效的輸運。 – 例：人體中，鐵傳遞蛋白 (一種與碳酸氫根有關的鐵 —鎊合蛋白質 )和白蛋白分別起輸運鐵和銅的作用。鐵蛋白的儲鐵功能是眾所周知的。 ? 除了這些天然的輸運蛋白質，生物體還利用一些有效的體系來除去過量的有毒金屬離子。 – 例如，金屬硫因 (富含半胱氨酸的肽 )能消除毒性很大的金屬離子 (如鎘 )和過量的鋅和銅。這種蛋白質的 1個分子可能結合多達 7個金屬離子。 高分子對小分子的輸運和存儲 ? 生物體中最重要的輸運大概是所謂雙氧載體所進行的雙氧輸運。最著名的例子當屬血紅蛋白分子，它由固定在一種生物大分子上的鐵 —血絡合物組成，雙氧可以作為軸向配體結合上去。 ? 其他的例子是蚯蚓血紅蛋白 (一種含雙核鐵部位的蛋白質，雙氧作為端連過氧化配體結合到其中的一個鐵離子上 )和血清白蛋白 (含雙核銅部位，雙氧對稱地結合上去，橋連兩個銅離子 )。直到最近對這些部位的結構才開始有所認識，現(xiàn)在有許多化學家在從事這方面的研究以更好地理解鍵合的類型和可逆性。 ? 此外，二氧化碳雖然不能被固定到某種金屬離子上，它也是通過結合到蛋白質上而得到輸運的。蛋白質鏈的胺端與 CO2鍵合以后被轉變成 (不穩(wěn)定的 )氨基甲酸酯，從而起到 CO2載體的作用 生物大分子中金屬離子的催化作用 ? 金屬離子及其與配體的錠合常常具有重要的催化作用，本節(jié)將主要討論這種催化作用。這種催化作用可能僅僅表現(xiàn)在電子轉移方面，也可能是一種復雜的氧化還原反應或者比較簡單的酸 —堿反應。通常情況下，由于在待殊的部位存在金屆，金屬及其周圍的配體引起底物的活化反應。 ? 多年來都是將酶分成六大類 N，這種分類法對于許多含金屬的酶同樣適用： ? (1)氧化還原酶 (催化氧化還原反應 )。這類酪通常包括脫氫酶 (所消耗的雙氧或者過氧化氫全部被轉變成水 )，氧酶 (兩個氧原子中的一個被引入底物 )以及雙氧酶 (兩個氧原子被結合到底物上 )。 ? ? (2)轉移酶 (將有機基團從給電子分子轉移到受電子分子上 ) ? (3)水解酶 (c—o或 c—N鍵的水解斷裂 )。 ? (4)裂解酶 (c—N， c一 0或 C—c鍵經(jīng)消去反應而斷裂 ) ? (5)同分異構酶 (分子內的幾何或結構變化 )。 ? (6)連接酶 (它們將兩個分子或者片段連接在一起；經(jīng)常伴隨著焦磷酸酯的水解 ) ? 通常利用所謂 EC數(shù)對酶加以分類。 EC數(shù)是由 3個或 4個用圓點分開的數(shù)字所組成，表示亞類和亞亞類。著名的例子包括牛超氧化物歧化酶 (SOD， EC l ． 15． 1． 1)、脲酶 (EC 3． 5． 1． 5)，辣根過氧化物酶(EC l． 11． 1． 7)，固氮酶 (EC l． 18． 6 ． 1)和二醇脫水酶 (EC 4． 2． 1． 28)。 ? 從酶的分類表 顯而易見，酶 (尤其是 I類和 4類 )的作用往往涉及金屬，或者是在活性中心直接涉及，或者是在其他位置間接涉及 (例如在電子轉移過程中 )。事實上，每當生物體要完成很難進行的化學過程時，幾乎總是離不開配位在生物大分子上的金屬的作用。 ? 下面例舉的是 RNR和細胞色素氧化酶 (圖3． 7)這兩個獨持的酶反應中心。實驗證明，細胞色素氧化酶中的 Cu部位緣自混合價 Cu(I)/Cu(II)對，其 EPR光譜有一個很獨特的 Cu超精細分裂，起一種電子轉移蛋白質的作用。 ? 所有實驗數(shù)據(jù)都與圖 3． 7(a)中畫出的結構相符。 細菌中的 RNR(ECl． 17． 4． 1)，即所謂 B2蛋白質，發(fā)現(xiàn)了另一種不同尋常的結構，其中的雙核鐵部位有一個 u氧橋，這與蚯蚓血紅蛋白有點相似； RNR和與其相距不到 lnm的酪胺酰自由基共同起作用 (圖 (b))。這種蛋白質對于一切生物體中 DNA的合成都是必不可少的。 關于生物大分子中的活性部位結構有了相當充分的了解，再加上合成肽的可能性的有力挑戰(zhàn)，可以預期，在近幾年內對于具有待殊部位的蛋白質的新設計將成為許多實驗室的常規(guī)工作。 金屬離子的藥用功能 ? (1)用于治療關節(jié)炎的金 —硫醇鹽和羧酸銅化合物； ? (2)用于治療潰瘍的鉍鹽； ? (3)抑制燥狂抑郁癥狀的鋰鹽； ? (4)抗腫瘤藥物鉑 胺化臺物； ? (5)含锝的配位化合物，用于放射性成像藥物。
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