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2025-05-07 12:07本頁面
【正文】 分子量為 Mi的分子的數量分數 Ni與其分子量 Mi乘積的總和 , 以 Mn以表示。 高分子的多分散性與平均分子量 重均分子量 按質量統(tǒng)計平均，定義為聚合物中分子量為 Mi的分子所占的重量分數 Wi與其分子量 Mi的乘積的總和。以 Mw表示。 ∑wiMi ∑niMi 2 Mw = ∑WiMi = = ∑wi ∑niMi Wi = wi/w ， wi = niMi 高分子的多分散性與平均分子量 多分散系數（ d） d = Mw / Mn 表征聚合物的 多分散程度 , 也叫分子量分布（ molecular weight distribution, MWD)。 若 d=1，即聚合物中各個聚合物分子的分子量是相同的，如果其結構也相同，這樣的聚合物叫單分散性聚合物。 高分子的多分散性與平均分子量 舉 例 : 假設某一聚合物樣品中，分子量為 104的 M1分子有 10 mol，分子量為 105的 M2分子有 5 mol，分子量為 5*105的 M3分子有 5 mol, 則： M1的數量分數 N1 = 10/(10+5+5) = , 重量分數 W1= 104 *10/(104 * 10+ 105 *5 +5*105*5) = M2的 N2 = , W2 = 。 M3的 N3 = , W3 = 0. 807。 Mn = ∑ NiMi = *104 + *105+*(5*105) = *105。 Mw = ∑ WiMi= *104 + *105 + *(5*105) = *105。 d = Mw / Mn = *105 / *105 = 高分子的多分散性與平均分子量 早期，根據單體與其生成的聚合物之間在分子組成與結構上的變化把聚合反應分為 加聚反應 和 縮聚反應 。 加聚反應是指聚合產物的重復結構單元的組成與單體相同的聚合反應，其聚合產物稱 加聚物 ； 縮聚反應是指聚合產物的分子組成比單體分子少若干原子，即在聚合反應過程中伴隨有水等小分子副產物生成，其聚合產物稱 縮聚物 。 但隨著新的聚合反應不斷開發(fā)，這種分類方法已不適應。 聚 合 反 應 的 類 別 根據 反應機理 和 動力學 性質的不同，分為逐步聚合反應 (StepGrowth Polymerization)和鏈式聚合反應 (ChainGrowth polymerization)。 逐步聚合反應 是指在反應過程中，聚合物鏈是由體系中 所有聚合度分子之間 通過縮合或加成反應生成的。其中通過縮合反應生成聚合物鏈的稱 縮合聚合反應 （ Polycondensation），簡稱 縮聚反應 ；如果聚合物鏈是通過加成反應生成的稱 逐步加成聚合反應 （ Polyaddition） . 鏈式聚合反應是指在聚合反應過程中，聚合物鏈是 僅由單體和聚合物鏈上的反應活性中心之間 的反應生成，并且在新的聚合物鏈上再生反應活性點。 聚 合 反 應 的 類 別 所有單體必須至少是雙功能化的，即至少含有兩個反應點，可概括為三大類： （ 1）含兩個（或以上）末端功能基的單體 ，如： 羥基酸： HOZCOOH 氨基酸： H2NZCOOH 二元 胺： H2NZNH2 二元羧酸： HOOCZCOOH 二元醇： HOZOH等 聚合反應：通過單體功能基之間的反應進行，為逐步聚合反應。 聚 合 反 應 的 單 體 聚 合 反 應 的 單 體 （ 2）含多重鍵的單體， 如： C=C雙鍵：乙烯、丙烯、苯乙烯等 C≡C三鍵：乙炔及取代乙炔 C=O雙鍵：甲醛等 聚合反應：多通過單體中重鍵加成反應進行，為鏈式聚合反應。 （ 3）雜環(huán)單體， 如： O OCNH OOCO聚合反應：開環(huán)聚合，依條件不同可為逐步或為鏈式聚合反應。 習 題 課本 3題
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