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高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)-資料下載頁

2025-01-08 13:16本頁面
  

【正文】 組成多樣性:分子量不同的同系物 相對(duì)分子量及分子量分布 力學(xué)狀態(tài)的多重性 高強(qiáng)度,高彈性,高粘度。 能夠形成聚合物中結(jié)構(gòu)單元的小分子化合物稱之為 單體 。 重復(fù)的結(jié)構(gòu)單元稱之為 鏈節(jié) 。 N代表重復(fù)單元數(shù),稱為 聚合度 。 聚合度是衡量高分子大小的一個(gè)指標(biāo)。 聚合物的分類和命名 IUPAC提出以結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)的系統(tǒng)命名法的命名步驟。 聚合反應(yīng) 按單體和聚合物在組成和結(jié)構(gòu)上發(fā)生的變化分類 加聚 縮聚 50年代 Flory根據(jù)聚合反應(yīng)機(jī)理和動(dòng)力學(xué) , 開始將 聚合反應(yīng)分成連鎖聚合和逐步聚合兩大類 。 ? 連鎖聚合 ( Chain growth polymerization) 需要活性中心 , 可以是自由基 、 陰離子 、 陽離子 、 配位離子 。 特點(diǎn):聚合過程由鏈引發(fā) 、 鏈增長(zhǎng) 、 鏈終止等基元反應(yīng)所組成 。 ? 逐步聚合( step growth polymerization) 縮聚反應(yīng)和合成聚氨酯的反應(yīng)都屬于逐步聚合反應(yīng) 。 己二酸和己二胺 按聚合機(jī)理分類很重要 , 因?yàn)樯婕熬酆戏磻?yīng)的本質(zhì) ,根據(jù)這兩類反應(yīng)的機(jī)理特征 , 就可以按不同的規(guī)律來控制聚合速率 、 分子量等 。 N H 2H 2 N + CCOH OOO H N H ( C H 2 ) 6 N H CO( C H 2 ) 4 C HOn分子量 聚合物之所以有一定的機(jī)械強(qiáng)度而被廣泛用作材料主要是由于其鏈狀分子之間有比小分子之間強(qiáng)得多的分子間作用力 , 而這是直接和其分子量的大小有關(guān)的 。 常見聚合物分子量范圍 ( 表 1- 4) ? 分子量并非越大越好。 ? 分子量的不均一性,稱作多分散性。 ? 分子量多分散性的表示方法: ( 1) 數(shù)均分子量 ( numberaverage molecular weight) 定義:總質(zhì)量 W為分子總數(shù)所平均 。 測(cè)量方法:滲透壓 、 蒸汽壓 。 ( 2) 重均分子量 (weightaverage molecular weight) 測(cè)量方法:光散射 ( 3) 粘均分子量 (viscosityaverage molecular weight) a是高分子稀溶液特性粘度-分子量關(guān)系式中的指數(shù) 。 一般在 ~ 。 值略低于 測(cè)量方法:粘度法 ? 聚合物多分散性的表示方法 ( 1)以 表示分子量分布寬度,簡(jiǎn)稱分布指數(shù)(distribution index)。 對(duì)分子量均一體系 = ,比值為 1。 比值越大,表明分布越寬。 一般 ( 2)分子量分布曲線 直鏈、支鏈、體型大分子 高分子長(zhǎng)鏈的特點(diǎn),決定了高分子結(jié)構(gòu)的多重性和復(fù)雜性。 單個(gè)高分子鏈的鏈結(jié)構(gòu) ( 高分子化學(xué) ) 高分子鏈排列 , 堆砌時(shí)的聚集態(tài)結(jié)構(gòu) ( 高分子物理 ) ( 遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu) aggregating structure) 重復(fù)單元結(jié)構(gòu)的化學(xué)組成與結(jié)構(gòu) 。 ( 化學(xué)結(jié)構(gòu) ) 相互間的鏈合方式 , 序列和空間排列 。 ( 近程結(jié)構(gòu) ) 11) 重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成是影響聚合物性能的重要因素 。 如:聚乙烯 . 聚丙烯 , 聚苯乙烯這些碳鏈高聚物是憎水的 。 主鏈中含雜原子的聚合物易起化學(xué)反應(yīng) 。 2) headtohead linkage headtotail linkage 3) branched chain 支鏈 4) crosslinked chain 交聯(lián) 大分子微結(jié)構(gòu) 高分子鏈中 , 結(jié)構(gòu)單元和其相鄰結(jié)構(gòu)單元以化學(xué)鍵鍵接固定下來的空間主體排布稱為高分子鏈的構(gòu)型 ( confignration) 也稱高分子鏈的一次結(jié)構(gòu) 。 不同構(gòu)型稱立體異構(gòu) 。 等規(guī) ( 全同 ) 立構(gòu) isotactic 間規(guī) ( 間同 ) 立構(gòu) syndiotactic 無規(guī)立構(gòu) atactic ? 共價(jià)鍵的特點(diǎn)是鍵能大( 130~ 630kJ/mol),原子間距離短( 1010~ 1010)兩鍵間夾角基本一定。 例如:碳-碳鍵角約 109176。 28’。 聚合物的熱穩(wěn)定性與鍵能大小 有關(guān)。 ? 高分子鏈的化學(xué)結(jié)構(gòu)是由高分子合成反應(yīng)來決定的。高分子化學(xué)所要追求的目標(biāo)之一就是合成預(yù)定結(jié)構(gòu)的聚合物,進(jìn)而獲得預(yù)定性能的高分子材料。 聚合物的物理狀態(tài)和主要性能 聚合物材料和機(jī)械強(qiáng)度 高分子化學(xué)簡(jiǎn)史 23 March 1881 – 8 September 1965 German chemist 1953 Nobel Prize ? June 19, 1910 – September 9, 1985 American chemist Nobel Prize in Chemistry in 1974 for his fundamental achievements, both theoretical and experimental, in the physical chemistry of macromolecules.
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