j第四章第三講ppt課件-資料下載頁(yè)
2025-05-05 13:37本頁(yè)面
【正文】 膦酸酯 。 如敵百蟲(chóng) 。 ④ 磷酰胺和硫代磷酰胺類 :磷酸分子中羥基被氨基取代的化合物 ， 為磷酰胺 。 而磷酰胺分子中的氧原子被硫原子所取代 ， 即成為硫代磷酰胺 ， 如甲胺磷等 . 幾種常用有機(jī)磷農(nóng)藥的分子結(jié)構(gòu)及商品名 有機(jī)磷農(nóng)藥是為取代有機(jī)氯農(nóng)藥而發(fā)展起來(lái)的 ， 并得到廣泛應(yīng)用 ， 僅 1982年有機(jī)磷農(nóng)藥一項(xiàng)全世界年產(chǎn)銷量就達(dá) 150 104t， 品種超過(guò)150種 。 由于有機(jī)磷農(nóng)藥比有機(jī)氯農(nóng)藥容易降解 ，故它對(duì)自然環(huán)境的污染及對(duì)生態(tài)系統(tǒng)的危害和殘留都沒(méi)有有機(jī)氯農(nóng)藥那么普遍和突出 。 但有機(jī)磷農(nóng)藥毒性較高 ， 大部分對(duì)生物體內(nèi)膽堿酯酶有抑制作用 。 有機(jī)磷農(nóng)藥多為液體 ， 除少數(shù)品種 (如樂(lè)果 、敵百蟲(chóng) )外 ， 一般都難溶于水 ， 而易溶于乙醇 、丙酮 、 氯仿等有機(jī)溶劑中 。 不同的有機(jī)磷農(nóng)藥揮發(fā)性差別很大 。 如在 20℃ 時(shí) ， 敵敵畏在大氣中蒸汽濃度為 145mg/m3；樂(lè)果則為 (1) 有機(jī)磷農(nóng)藥的非生物降解過(guò)程 ① 吸附催化水解 ② 光降解 ① 吸附催化水解 吸附催化水解是有機(jī)磷農(nóng)藥在土壤中降解的主要途徑。由于吸附催化作用，水解反應(yīng)在有土壤存在的體系中比在無(wú)土壤存在的水體系中快。如硫代磷酸酯類農(nóng)藥地亞農(nóng)在 pH6條件下，于無(wú)土體系中每天水解 2%，而有土體系中，每天水解 11%，而其水解產(chǎn)物是相同的。地亞農(nóng)等硫代磷酸酯的水解反應(yīng)如下 : 馬拉硫磷在 pH7的土壤體系中 ， 水解半衰期為 68小時(shí)；在 pH9的無(wú)土體系中 ， 半衰期為20天 。 其反應(yīng)過(guò)程如下 : 磷酸酯類農(nóng)藥丁烯磷的水解也有類似情況 ，在 pH7的土壤體系中 ， 降解半衰期為 2小時(shí) ， 而在 pH6的無(wú)土體系中 ， 其降解半衰期為 14天 。 ② 光降解 有機(jī)磷農(nóng)藥可發(fā)生光降解反應(yīng)。如馬拉硫磷在大氣中可以逐步發(fā)生光化學(xué)分解，并在水和臭氧存在下加速分解。在有機(jī)磷的光降解過(guò)程中，有可能生成比其自身毒性更強(qiáng)的中間產(chǎn)物。如樂(lè)果在潮濕空氣中可較快地發(fā)生光化學(xué)分解，但其第一步氧化產(chǎn)物 氧化樂(lè)果[(CH3O)2P(O)SCH2C(O)NHCH3]比樂(lè)果本身對(duì)溫血?jiǎng)游锏亩拘愿蟆? 又如辛硫磷在 30小時(shí) ， 其光解產(chǎn)物如下 : 經(jīng)鑒定一硫代特普的毒性較高 ， 照射 80小時(shí)以后 ， 一硫代特普又逐漸光解消失 。 (2)有機(jī)磷農(nóng)藥的生物降解 有機(jī)磷農(nóng)藥在土壤中被微生物降解是它們轉(zhuǎn)化的另一條重要途徑 。 如馬拉硫磷可被兩種土壤微生物 — 綠色木霉和假單胞菌以不同的方式降解 ， 其反應(yīng)如下 : 馬拉硫磷的羧酸衍生物是代謝產(chǎn)物的主要組成部分 ， 能使馬拉硫磷水解成為羧酸衍生物的可溶性酯酶 ,可從微生物中分離出來(lái) 。 某些綠色木霉的培養(yǎng)變種也有高效脫甲基作用 。
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