苯和鹵苯劉,ppt課件-資料下載頁
2025-05-04 12:07本頁面
【正文】 S O 3B rS O 3 H100% 6/1/2022 147 二、溫度的影響 C H 3 C H 3S O 3 HC H 3S O 3 HC H 3S O 3 H+ +濃 H 2 S O 4 0℃ % % % 100℃ % % % 6/1/2022 148 二元取代苯的定位 6/1/2022 149 一、兩個取代基定位效率一致 CH3NO2H N O 3H 2 S O 4C H 3N O 2N O 2C H 3C lC l 2F e C l 3C H 3C lC l +C H 3C lC l6/1/2022 150 二、兩個取代基定位效率不一致 C H 3N H 2C O O HN O 2N H C O C H 3N O 2C O O HC O O H6/1/2022 151 1. 兩個取代基 同類 C H 3N H 2C O O HN O 2服從較強取代基的定位 C H 3C l定位能力差不多時，二者都有 6/1/2022 152 2. 兩個取代基不同類 N H C O C H 3N O 2服從第 Ⅰ 類定位基的定位 C lN O 26/1/2022 153 定位規(guī)律的應(yīng)用 6/1/2022 154 一、在有機合成中的應(yīng)用 例 1 ? 方法 A： 先硝化，然后氯代 。 ? 方法 B： 先氯代，然后硝化 . N O 2C l6/1/2022 155 例 2 ? 方法 A： 先硝化，然后氯代 ? 方法 B： 先氯代，然后硝化 N O 2C l6/1/2022 156 例 3 ? 方法 A： 先硝化，然后氧化 ? 方法 B： 先氧化，然后硝化 C H 3C O 2 HN O 26/1/2022 157 A：硝化，氯代，磺化 B：硝化，磺化，氯代 C：氯代，硝化，磺化 D：氯代，磺化，硝化 例 4 C lS O 3 HN O 26/1/2022 158 例 5 C H 3 C H 3N O 2C H 3C H 3S O 3HH N O 3H 2SO 4C H 3S O 3 HN O 2H2SO4H 2OC H 3N O 26/1/2022 159 例 6 CH3 C H 3N O 2O 2 NCH3H2SO4C H 3S O 3HH 2 S O 4發(fā) 煙 H N O 3C H 3N O 2O 2 NS O 3 HH 2OC H 3N O 2O 2 NK M n O 4C O O HN O 2O 2 N6/1/2022 160 O HH N O 3O HN O 2 + O HN O2? 形成分子內(nèi)氫鍵 ? 二者可通過水蒸汽蒸餾分開 例 7 6/1/2022 161 C lB r 2F e B r 3C lB r + C lB r. –12℃ . 68℃ ? 通過重結(jié)晶分離 例 8 6/1/2022 162 C H 3N O 2一 種 產(chǎn) 物 C O O HB r兩 種 產(chǎn) 物 C lC l（少） 兩 種 產(chǎn) 物 C H 3C H 3（少） 兩 種 產(chǎn) 物 二、預(yù)測反應(yīng)的主要產(chǎn)物 6/1/2022 163 O HC H3一種產(chǎn)物 O C H 3C H 3一種產(chǎn)物 N H 2C l兩種產(chǎn)物 C O O HS O 3 H一種產(chǎn)物 C H 3N O 2兩種產(chǎn)物 6/1/2022 164 練習(xí)： C H 2 C l4 F e C l3C H 2 C H 2 C C H1. 寫機理 2. 以苯為主要原料合成 C O C H 3N O 23. 合成 6/1/2022 165 鹵代芳烴 Aryl Halides 6/1/2022 166 概 述 6/1/2022 167 ?定義：鹵原子直接與芳環(huán)相連的化合物 X?與乙烯式鹵相似，不易發(fā)生 SN1和 SN2反應(yīng) C l D C l D 為什么？ 6/1/2022 168 反 應(yīng) 6/1/2022 169 一、與金屬反應(yīng) ? 反應(yīng)活性： I ＞ Br ＞ Cl ＞ F B r + MgEt2OM g B r溴化苯基鎂 干 6/1/2022 170 C l+ MgEt2O干 不反應(yīng) T H FC l + MgM g C lB rC l+ MgEt2O干 M g B rC l6/1/2022 171 B rC lT HF+ MgM g B rM g C lC l2Li+ Et2O 干 L i LiCl+ 6/1/2022 172 練習(xí)： D C lC H 3DC lC NC H2C NB rI1. C H 3C l B rM g (過 量 ）干 E t 2 OC H 3B rI2. C l2 / hv6/1/2022 173 二、與親核試劑反應(yīng) ? 在鹵代芳烴中， C—Cl鍵 具有部分雙鍵性質(zhì) ? 極不穩(wěn)定，所以不易發(fā)生 SN1反應(yīng)。 而 6/1/2022 174 ? 所以鹵代芳烴在室溫下與 NaOH， AgNO3溶液都不能發(fā)生反應(yīng)。 ? 在鹵代芳烴中，由于背面苯環(huán)阻礙，所以不易發(fā)生 SN2反應(yīng)。 ? 只有在較劇烈的條件下可以發(fā)生親核取代反應(yīng)。 6/1/2022 175 例： C lK N H 2 , N H 3－ 3 0 ℃N H 21 . N a O H , H 2 O 3 7 0 ℃2 . H 2 OC l? 芳環(huán)上親核取代反應(yīng)的 消去 —加成機理 O H6/1/2022 176 實驗事實： C l*K N H 2 , N H 3－ 3 0 ℃N H 2*48% + 52% N H 2*6/1/2022 177 C lHNH2 + NH3+ Cl中間體： 苯炔 機理： NH 2N H 2N H 2 + NH 2H N H 26/1/2022 178 ? 消去 —加成機理中的 區(qū)域選擇性 ? 苯炔中間體具有 高度的活潑性。 C F 3C lC F 3N H 26/1/2022 179 實驗事實： C F 3C lN a N H 2 , N H 3C F 3N H 26/1/2022 180 解釋： N a N H 2 , N H 3① C F 3N H 2① C F 3N H 2穩(wěn)定 C F 3N H 2不穩(wěn)定 ② C F 3C lC F 3NH 2② NH36/1/2022 181 解釋： C F 3C lN a N H 2 , N H 3C F 3N H 2C F 3C lN a N H 2 , N H 3C F 3N H 2+ C F 3N H 2O C H 3C l N a N H 2 , N H 3O C H 3N H 2O C H 3C l或 6/1/2022 182 ? 注意： 在芳環(huán)上親核取代反應(yīng)的消去 加成機理中，取代基甲氧基表現(xiàn)為氧原子的吸電子能力，與三氟甲基起的作用相似。 ? 注意： 兩個鄰位被占據(jù)時不起反應(yīng)。 C H 3B rH 3 C O C H3B rH 3 C6/1/2022 183
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