【正文】 學活性 ， 并具有折光性 。 ? 穩(wěn)定性 對光線、空氣及溫度較敏感，易氧化分解及變質，所以應低溫、密閉、避光保存。 一、揮發(fā)油的提取分離 （一）揮發(fā)油的提取 1．水蒸氣蒸餾法 利用揮發(fā)油的揮發(fā)性。 為揮發(fā)油提取常用方法。 水蒸氣蒸餾 用水浸泡中藥 收集 分液 濃縮 有些揮發(fā)油在水中溶解度較大，不易分層，可采用鹽析法。 通蒸氣 利用揮發(fā)油的 脂溶性 ，采用低沸點的親脂性有機溶劑乙醚、石油醚提取。由于乙醚等易燃、易爆等，故僅作為實驗室方法。 （ 1） 溶劑提取法 用低沸點溶劑 （ 石油醚 、 CS CCl4） 等提取 ， 濃縮 。 提純： ? 用濃乙醇溶解浸膏 ， 經降溫 （ 20℃ ） ， 除去不溶物雜質 ， 回收乙醇得凈油 。 浸取法 3 ．吸收法 利用油脂的脂溶性吸收揮發(fā)油的方法。常用于貴重香料的提取，可保留揮發(fā)油特有的香氣。 溫浸吸收法：將花瓣浸泡在油脂中，低溫加熱（ 50~60℃ ）加熱。 4 ．壓榨法 機械壓榨的方法。多用于含油量較高的新鮮原料中揮發(fā)油的提取。可保持揮發(fā)油特有的香氣，但提取不完全，可配合水蒸氣蒸餾法提取。 冷壓法 用于含揮發(fā)油較高的植物。橘、柑、檸 檬等。 優(yōu)點：保持揮發(fā)油原有的香氣 缺點：不純凈。 5．二氧化碳超臨界萃取法 利用超臨界狀態(tài)下的二氧化碳（脂溶 性）揮發(fā)油的方法。 由于二氧化碳的臨界溫度比較低（ ℃ ） , 所以對熱敏性成分比較理想，亦可提高揮發(fā)油的品質。 國外多用于香料的提取。 四、 揮發(fā)油的分離 冷凍析晶法（薄荷醇） 分餾法（減壓） 揮發(fā)油 0~ 20 ℃ 結晶 分離 重結晶 結構中雙鍵數(shù)和含氧官能團不同，導致沸點不同。 或熱熔冷凍 低沸程餾分： （ 35~70 ℃ /10mmHg） 單萜烯類化合物 中沸程餾分： （ 70~100 ℃ /10mmHg） 單萜含氧化合物（醛、酮、酚、酯） 高沸程餾分： （ 100~140 ℃ /10mmHg） 倍半萜烯及其含氧衍生物 奧類化合物 各餾分還需進行純度檢查，根據(jù)情況進行再提純。 TLC, GC 揮發(fā)油組分的沸點規(guī)律： ? 分子量越大，沸點越高。倍半萜 〉 單萜 ? 化合物極性越大，沸點越高。含氧萜 〉 萜烴 ? 含氧萜中，酸 〉 醇 〉 醛 〉 酮 〉 醚，但酯高于相應的醇。 ? 萜烴中，三烯 〉 二烯 〉 一烯 化學分離法 (1) 堿性成分 : 10%鹽酸或硫酸萃取 . (2) 酸性成分（羧酸和酚類） 5%碳酸氫鈉和 2%氫氧化鈉 (3) 羰基化合物 與多種羰基試劑形成水溶性加成物 Ａ：亞硫酸氫鈉法 ： （ 30%亞硫酸氫鈉 ） 低溫短時間振搖 Ｂ：吉拉德試劑 ：（吉拉德試劑、 10%醋酸） 加熱回流 1~2h C H OS O 3 N aS O 3 N aN a H S O 3C H ON a H S O 3H + 或 O H H CO HS O 3 N a 色譜分離法 須先經分餾或冷凍析腦進行粗分 (1) 柱色譜 氧化鋁或硅膠 展開劑：石油醚 ， 石油醚 :乙酸乙酯 揮發(fā)油色譜分離常用的顯色劑： a. 1%香草醛 濃硫酸：噴后 ， 105 ℃ 烘烤 ， 不同成分顯不同顏色； b. 2%高錳酸鉀水溶液：粉紅色背景上產生黃色斑點； c. 對二甲氨基苯甲醛 （ Ehrlich試劑 ） ：奧類 ， 在80℃ 烘烤 10 min后顯紫紅色； d. 異羥肟酸鐵：酯和內酯斑點顯淡紅色； e. 2,4二硝基苯肼：醛酮產生黃紅色斑點； f. 三氯化鐵：酚類成分顯綠色或藍色； g. 溴甲酚綠：有機酸在藍色背景下呈黃色斑點 。 五、 揮發(fā)油成分的鑒定 物理常數(shù)： 密度 。比旋度 。折光率和凝固點 . 化學常數(shù)： 酸 值： 代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類的含量 . 中和1克揮發(fā)油中含有的游離羧酸和酚類所需要的氫氧化鉀毫克數(shù) . 酯 值： 代表酯類成分的含量 . 水解 1克揮發(fā)油所需要的氫氧化鉀毫克數(shù) . 皂化值： 代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類成分皂和結合態(tài)酯的含量 。 皂化 1克揮發(fā)油所需要的氫氧化鉀毫克數(shù) ， 等于酸值和酯值之和 . 功能基的鑒定 (1) 酚類：三氯化鐵； (2) 羰基：銀鏡反應或 2,4 二硝基苯肼； 本章要求 1. 掌握萜類化合物的概念及其分類； 2. 掌握單萜 、 環(huán)烯醚萜 、 倍半萜 、 二萜的主要結構特點及重要代表物；了解其骨架類型； 3. 掌握萜類化合物的提取與分離方法； 4. 了解萜類化合物的理化性質； 5. 了解揮發(fā)油的概念及其組成 、 理化性質 、提取分離方法及鑒定 本章要求 重要的單萜化合物 薄荷醇、龍腦、樟腦、斑蝥素、芍藥苷和卓酚酮類 重要的倍半萜類化合物 青蒿素、山道年和棉酚 重要的二萜類化合物 穿心蓮內酯、雷公藤甲素、紫杉醇