【正文】 開始，人們致力于研發(fā)合成橡膠，最早出現(xiàn)的商品合成膠乳是氯丁膠乳。在二次世界大戰(zhàn)末，開發(fā)出了一系列的合成膠乳。 20世紀(jì) 50年代初開發(fā)了人造膠乳，到 70年代幾乎所有的合成橡膠都有相應(yīng)的合成膠乳。近 2030年來合成膠乳得到了迅速的發(fā)展， 國外合成膠乳的用量已占全部膠乳用量的 70%。 合成膠乳迅速增長的原因： 。 ，如耐油性、抗透氣性、耐老化性等。 、降低成本創(chuàng)造了條件。 二、合成膠乳的成分 合成膠乳一般用乳液聚合的方法來制備。如 丁苯膠乳、丁腈膠乳、氯丁膠乳 等。 合成膠乳是一個(gè)多組分的分散體系，分散相為高聚物粒子，分散介質(zhì)為水，其它組分如引發(fā)劑、乳化劑、調(diào)節(jié)劑等分布在兩相之中。 合成膠乳與天然膠乳有相同點(diǎn)： 都是表面活性劑所穩(wěn)定的膠體分散體系，粒子一般都帶有電荷，都有布朗運(yùn)動(dòng)和結(jié)構(gòu)粘度。 ， 質(zhì)量較一致：組成 ， 黏度 ， 膠粒大小等可在生產(chǎn)過程中加以調(diào)控 。 （ 一般為幾十至幾百 nm） ， 分布窄 （ 膠粒度均勻一致 ） ， 膠乳穩(wěn)定性高 （ 穩(wěn)定劑量多 ） ， 乳液聚合要求有較高的聚合速率和較高的穩(wěn)定性 ， 因而加皂量較多所致 。 （ 乳化劑覆蓋膠粒表面的程度 ） 較低（ 1070%） ， 與乳化劑性質(zhì) ， 數(shù)量等有關(guān) 。 。 合成膠乳與 NRL相比不同點(diǎn) ： ，吸水性較強(qiáng)，其含水溶性肥皂較多之故。 。合成膠乳中不含有其它的非橡膠組分，故不易腐敗、變質(zhì)、發(fā)臭等。 ，原因不清，可能膠粒小，且乳化劑與聚合物比率高是影響因素。 ，專用性能好。 三、合成膠乳的性質(zhì) 一般膠乳的總固體含量為 40%45%,高濃度可達(dá)63%74%. 根據(jù)商品規(guī)格 ,一般膠乳的相對密度小于 1. 聚合時(shí)所用的乳化劑不同 pH值也不同 ,用脂肪酸鹽、歧化松香酸鹽作乳化劑時(shí)，產(chǎn)品的 pH值 為 1011，用磺酸系或硫酸醚系作乳化劑時(shí)，產(chǎn)品的 pH值 為 89，而用羧酸改性者，產(chǎn)品的 pH值 小于 7。 粘度與總固體含量、膠乳粒徑分布及電解質(zhì)等有關(guān)。一般薄膜用膠乳要求濃度高、粘度低。 用途不同的膠乳有各種不同的表面張力，表面張力對粘結(jié)、濕潤、發(fā)泡等應(yīng)用性能以及有關(guān)物理性能都有很大影響。薄膜用膠乳表面張力為 3040mNm 薄膜用膠乳的粒徑小、分布寬，粒徑一般為 ，簾線浸膠用膠乳粒徑小、分布窄，粒徑一般為 ，其它用途膠乳的粒徑一般為 根據(jù)共聚物的不同，其膠乳中相應(yīng)會(huì)含有不同的殘留單體。一般殘留的單體越少越好。 四 .合成膠乳的品種牌號(hào) 合成膠乳的品種牌號(hào)一般均根據(jù)共聚單體含量、總固體含量、乳化劑種類及有無羧酸改性等區(qū)分。如 SBRL 丁苯膠乳 CRL 氯丁膠乳 IIRL 丁基膠乳 NBRL丁腈膠乳 PBRL 丁吡膠乳 XNBRL羧基丁腈膠乳 XSBRL 羧基丁苯膠乳 XCRL 羧基氯丁膠乳 EPML 乙丙膠乳 IRL 異戊膠乳 五 .橡膠類膠乳 （一）丁苯膠乳（ SBRL ） ： 無規(guī)共聚結(jié)構(gòu) ， 屬通用型 ， 其消耗量在合成膠乳中約占 80%， 品種多 。 按單體配比 ， 聚合溫度 ， 乳化劑種類 ， 填充劑 、 防老劑類型等不同有許多種牌號(hào)的膠乳：據(jù)統(tǒng)計(jì)有 440種 。 1） 按聚合溫度分類：高溫丁苯 （ 405℃ ） ， 低溫丁苯（ 5 ℃ ） 。 2） 按單體配比： St含量 。 丁苯 30%（ 50%） ， 3） 按分乳化劑不同：硬丁苯 ， 軟丁苯； 4） 按填料類型分：充油丁苯膠乳 ， 碳黑丁苯膠乳等 。 (與 NR相比 ) 1）不會(huì)腐敗，穩(wěn)定性較高，黏度變化不大，易與天然膠乳混合，用于海綿制品。 2）膠粒?。?100320nm）。特別適合紡織物浸膠，處理紙張。 3）具有良好的耐老化性能，其耐熱性能優(yōu)于 NRL。因?yàn)棰俣”侥z乳的橡膠分子飽和度大，②苯環(huán)的空間體積大，對雙鍵有屏蔽作用，雙鍵不易受極化，活性降低。 4）丁苯膠乳膠膜的物理機(jī)械性能比 NRL的 低得多 ，因?yàn)榉肿恿枯^小， 1325萬，且無拉伸結(jié)晶。 5）硫化速度比 NR慢，其老化現(xiàn)象與 NR不同，丁苯膠膜老化不變軟，不發(fā)粘，反而趨向硬化。 6）濕凝膠強(qiáng)度低，不易成膜，不宜制得浸漬制品。 二）氯丁膠乳 ： 結(jié)晶型彈性體 ， 反式 1， 4聚氯丁二烯占 90%， 高度規(guī)整 ， 易結(jié)晶 。 按用途分兩大類：通用型 （ 硫磺調(diào)節(jié)型 G型；非硫磺調(diào)節(jié)型 W型 ） ；特殊型 —黏結(jié)型 。 按聚合物分子量調(diào)節(jié)方式分： G型 ， W型 ， 混合型 。 按結(jié)晶度分：高 ， 中 ， 低 。 按門尼黏度分：高 ， 中 ， 低 。 按防老劑分：污染型，非污染型。 2．性能 1)優(yōu)點(diǎn)： ① 濕凝膠膜強(qiáng)度較高 ， 易成膜 （ 較好成膜性能 ） ， 可用于浸漬工藝 ， ② 粘合能力好 ， 膠膜強(qiáng)度較高 （ 與結(jié)晶有關(guān) ） 。 ③ 膠膜有優(yōu)異的耐天候性 ， 耐臭氧性能 ， 因?yàn)樗p鍵上帶 Cl，故雙鍵和 Cl的活性都較低 ， Cl空間阻隔大 ， 屏障了聚合物上的雙鍵 ， 提高了 CR對自由基反應(yīng)及對臭氧 ， 陽光輻射的穩(wěn)定性 （ 化學(xué)穩(wěn)定性高 ） 。 ④ 耐油性 ， 耐溶劑 ， 耐酸 ， 耐屈撓性能 。 ⑤ 具有難燃性和自熄性能 ， 一旦燃燒 ， 便放出 HCl阻燃 。 ⑥ 氣密性好 ， 僅次于丁基膠 ， 比 NR大 56倍 ， 因?yàn)闃O性 ， 使得分子間作用力增大 ， 分子鏈柔性下降 。 ⑦ 回彈性較高 ， 壓縮變形小 ， 吸震性能好 。 ⑧ 膠粒小 ， 且比重大 ， 膠乳穩(wěn)定性高及擴(kuò)散性能好 ， （ 乳化劑較多之故 ） 。 吸附層飽和度一般達(dá) 4060%， 欲使飽和度達(dá)飽和須加入 4%以上肥皂 。 2)缺點(diǎn)： ① 膠乳的貯存性能差； ② 耐寒性及絕緣性較差 ， 易于預(yù)硫化 ； ③ 比重大 （ ） ， 色穩(wěn)定性差 ， 不宜作淺色或透明制品 ， 易變色 （三）丁腈膠乳（ NBRL ） ：單體為丁二烯和丙烯腈，為無規(guī)共聚物 。 1） 按丙烯腈 (AN)含量不同可分為： – 高丙烯腈丁腈膠乳： AN： 3545% – 中丙烯腈丁腈膠乳： AN： 2533% – 低丙烯腈丁腈膠乳： AN： 1825% 2） 按聚合溫度分：高溫聚合 （ 4050C—硬橡膠 ） ；低溫聚合 （ 510C—軟橡膠 ） 。 3） 按橡膠塑彈性分：硬橡膠 （ 門尼 70， 硬度： 12H） ；軟橡膠 （ 門尼： 4070） ；超軟橡膠 （ 門尼 40， 硬度：7H） 。 ? 隨 AN%不同 ， 膠乳性能也不同 ， 如 AN%60%， 耐烴溶劑性能強(qiáng) ， 但無彈性 ， 硬質(zhì)材料 ， AN%7%， 失去耐油性 。控制在 1550%， 既耐油 ， 又有彈性 。 一般隨 AN%增大 ，耐油 ， 耐溶劑性 ， 耐磨性增大 ， 強(qiáng)度 ， 硬度 ， 氣密性 ， 耐化學(xué)藥品 ， 粘度增大 ， 但回彈性 ， 低溫屈撓性 （ 耐寒性 ） ，自粘性 ， 熱塑性降低 。 分子中 AN使其具有許多性能： 1)耐油性能優(yōu)良 ， 耐油性次于聚硫膠： ACM， 氟橡膠 。 2)耐熱 ， 耐老化 ， 耐磨 ， 耐腐蝕優(yōu)于 NR。 3)膠膜的脫水收縮傾向較大 ， 物理機(jī)械性能 （ 拉伸 ， 定伸 ，撕裂 ） 較 NRL差 ， 優(yōu)于 SBRL。 4)與纖維等極性材料的粘合強(qiáng)度高 ， 與酚 ， 硫脲 ， PVC等樹脂共溶性好 。 5)膠粒小 ， 易滲到織物中去 ， 穩(wěn)定性高 ， 濕凝膠強(qiáng)度較低 。 6)耐寒性 ， 電絕緣性差 ， 成膜性能差 （ 羧基引入可改進(jìn) ） ，易龜裂 ， 動(dòng)態(tài)性能差 。 7)硫化速度比天然膠乳慢 ， 需超促進(jìn)劑 ， 并加活性劑 ZnO。