【正文】
s Ideal solution Real solution Ideal gas Ideal solution Real gas not exist PPK sii ? PPK siii??ViLii ffK 0,?ViLiii ffK 0,??PfKViLiii ???0,?參見(jiàn)例[ 2- 2] Summary ?????? ?? ??? RT ppVexpppxyK siLiVisisiiii )(??狀態(tài)方程法與活度系數(shù)法的比較 方法 優(yōu)點(diǎn) 缺點(diǎn) 狀態(tài) 方程法 PVT數(shù)據(jù) , 原則 上不需有相平衡數(shù)據(jù) 用于所有的密度范圍 、大分子化合 物和電解質(zhì)系統(tǒng)很難應(yīng)用 活度 系數(shù)法 已能滿足要求 fiL 上而不在 ?i上 , 包 括聚合物、電解質(zhì)系統(tǒng)都 能應(yīng)用 偏摩爾體積 ( 在計(jì)算高壓汽 液平衡時(shí)需要此數(shù)據(jù) ) 用不夠方便 , 必須引入亨利 定律 相平衡常數(shù)計(jì)算方法的選擇 ① 相對(duì)揮發(fā)度越小,其計(jì)算偏差對(duì)理論板數(shù)的影響越大。若?2必須用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)回歸的模型計(jì)算。 ? 則還需工業(yè)實(shí)踐驗(yàn)證。 ② 對(duì)非極性混合物(烴類),宜采用 SRK,PR 或 BWR方程計(jì)算 (各種壓力下) ③ 對(duì)中、低壓極性混合物 汽相逸度系數(shù) 由狀態(tài)方程計(jì)算 液相活度系數(shù) 由活度系數(shù)方法計(jì)算,其中, Wilson方程精度較好。(不分相時(shí)) ? NRTL 適用于含水物系,分相物系。 ? ④ 高壓下極性混合物,無(wú)可靠計(jì)算方法。因活度系數(shù)方程僅適用于中、低壓區(qū)域。 Summary of Phase Equilibria 1. Phase equilibrium is expressed in terms of vaporliquid and liquidliquid Kvalues, which are formulated in terms of fugacity and activity coefficients. 相平衡關(guān)系用相平衡常數(shù)表示,相平衡常數(shù)又可以用逸度或活度系數(shù)求取。 2. For separation system involving an ideal gas mixture and an ideal liquid solution, all necessary thermodynamic properties can be estimated from just the ideal gas law, a vapor heat capacity equation, a vapor pressure equation, and an equation for the liquid density as a function of temperature. 理想氣體混合物 +理想溶液 3. For nonideal vapor and ideal liquid mixture containing nonpolar ponents, certain PVT equationofstate models such as SRK,PR can be used to estimate density, enthalpy, entropy, fugacity coefficients, and Kvalues. 非理想氣體 +理想溶液 4. For nonideal liquid solution containing nonpolar and/or polar ponents, certain freeenergy models such as Margules, van Laar, Wilson, NRTL, UNIQUAC, and UNIFAC can be used to estimate activity coefficients and Kvalues. 非理想溶液 理想氣體、理想液體溶液模型