【正文】
s Ideal solution Real solution Ideal gas Ideal solution Real gas not exist PPK sii ? PPK siii??ViLii ffK 0,?ViLiii ffK 0,??PfKViLiii ???0,?參見例[ 2- 2] Summary ?????? ?? ??? RT ppVexpppxyK siLiVisisiiii )(??狀態(tài)方程法與活度系數(shù)法的比較 方法 優(yōu)點 缺點 狀態(tài) 方程法 PVT數(shù)據(jù) , 原則 上不需有相平衡數(shù)據(jù) 用于所有的密度范圍 、大分子化合 物和電解質系統(tǒng)很難應用 活度 系數(shù)法 已能滿足要求 fiL 上而不在 ?i上 , 包 括聚合物、電解質系統(tǒng)都 能應用 偏摩爾體積 ( 在計算高壓汽 液平衡時需要此數(shù)據(jù) ) 用不夠方便 , 必須引入亨利 定律 相平衡常數(shù)計算方法的選擇 ① 相對揮發(fā)度越小,其計算偏差對理論板數(shù)的影響越大。若?2必須用實驗數(shù)據(jù)回歸的模型計算。 ? 則還需工業(yè)實踐驗證。 ② 對非極性混合物(烴類),宜采用 SRK,PR 或 BWR方程計算 (各種壓力下) ③ 對中、低壓極性混合物 汽相逸度系數(shù) 由狀態(tài)方程計算 液相活度系數(shù) 由活度系數(shù)方法計算,其中, Wilson方程精度較好。(不分相時) ? NRTL 適用于含水物系,分相物系。 ? ④ 高壓下極性混合物,無可靠計算方法。因活度系數(shù)方程僅適用于中、低壓區(qū)域。 Summary of Phase Equilibria 1. Phase equilibrium is expressed in terms of vaporliquid and liquidliquid Kvalues, which are formulated in terms of fugacity and activity coefficients. 相平衡關系用相平衡常數(shù)表示,相平衡常數(shù)又可以用逸度或活度系數(shù)求取。 2. For separation system involving an ideal gas mixture and an ideal liquid solution, all necessary thermodynamic properties can be estimated from just the ideal gas law, a vapor heat capacity equation, a vapor pressure equation, and an equation for the liquid density as a function of temperature. 理想氣體混合物 +理想溶液 3. For nonideal vapor and ideal liquid mixture containing nonpolar ponents, certain PVT equationofstate models such as SRK,PR can be used to estimate density, enthalpy, entropy, fugacity coefficients, and Kvalues. 非理想氣體 +理想溶液 4. For nonideal liquid solution containing nonpolar and/or polar ponents, certain freeenergy models such as Margules, van Laar, Wilson, NRTL, UNIQUAC, and UNIFAC can be used to estimate activity coefficients and Kvalues. 非理想溶液 理想氣體、理想液體溶液模型