【正文】 (NH4)2CO3(s)=2NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)試計(jì)算下面兩種情況下體系的自由度： (1)開始時(shí)只有(NH4)2CO3(s)； (2)開始時(shí)除了(NH4)2CO3(s)之外，還有任意量的NH3(g)，CO2(g)和H2O(g)。8. 5 分 (2345) 求下列情況下的組分?jǐn)?shù)和自由度數(shù)： (1) NaCl(s)，KCl(s)，NaNO3(s)，KNO3(s)的混合物與水振蕩達(dá)平衡； (2) NaCl(s)，KNO3(s)與水振蕩達(dá)平衡。以上體系達(dá)平衡時(shí)，固相均消失。 9. 5 分 (2346) 試確定在H2(g) + I2(g)= 2HI(g)的平衡體系中的組分?jǐn)?shù)。 (1)反應(yīng)前只有HI； (2)反應(yīng)前有等物質(zhì)的量的H2和I2； (3)反應(yīng)前有任意量的H2，I2和HI。10. 5 分 (2348) Ag2O分解的計(jì)量方程為 當(dāng)用Ag2O(s)進(jìn)行分解時(shí)，體系的組分?jǐn)?shù)、自由度和可能平衡共存的最大相數(shù)各為多少？11. 10 分 (2350) 試求下列體系的自由度，并指出此變量是什么？ (1)在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，水與水蒸氣達(dá)平衡； (2)水與水蒸氣達(dá)平衡； (3)在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，在無固體I2存在時(shí)，I2在水和CCl4中的分配已達(dá)平衡； (4)在25176。C時(shí)，NaOH和H3PO4的水溶液達(dá)平衡； (5)在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，H2SO4水溶液與H2SO4?2H2O(s)已達(dá)平衡。12. 10 分 (2351) 指出下列各平衡體系的相數(shù)、組分?jǐn)?shù)和自由度： (1)冰和水蒸氣； (2)固態(tài)砷、液態(tài)砷和氣態(tài)砷； (3)在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，固態(tài)NaCl和它的飽和水溶液； (4)水蒸氣、固體NaCl和它的飽和水溶液； (5)TiCl4和SiCl4的溶液和它們的蒸氣； (6)Fe(s)，F(xiàn)eO(s)，F(xiàn)e2O3(s)，CO(g)，CO2(g)。13. 10 分 (2352) 在水、苯、苯甲酸體系中，若任意指定下列事項(xiàng)，則體系中最多可能有幾個(gè)相？并各舉一例說明之。 (1)指定溫度； (2)指定溫度與水中苯甲酸的濃度； (3)指定溫度、壓力與苯中苯甲酸的濃度。14. 15 分 (2353) 液態(tài)CO2的蒸氣壓與溫度的關(guān)系式為： 已知固態(tài)CO2的摩爾熔化熱， K。試求： (1)三相點(diǎn)的壓力p； (2)固態(tài)CO2的蒸氣壓與溫度的關(guān)系式； (3)CO2在三相點(diǎn)的摩爾熔化熵。15. 15 分 (2354) 指出下列體系中的組分?jǐn)?shù)： (1)NaH2PO4在水中與水蒸氣達(dá)平衡(忽略鹽在溶液中電離的可能性)； (2)在上述體系中，考慮鹽能完全解離成所有可能存在的離子； (3)AlCl3在水中，考慮其水解作用和出現(xiàn)Al(OH)3沉淀。16. 5 分 (2361) 在下，HgI2的紅、 K，已知由紅色HgI2轉(zhuǎn)變?yōu)辄S色HgI2的轉(zhuǎn)變熱，摩爾體積變化，試求壓力為時(shí)晶型的轉(zhuǎn)變溫度。17. 10 分 (2362) kPa， kPa， kPa，液體苯的摩爾蒸發(fā)熱為。求 (1)； (2)苯的摩爾升華熱； (3)苯的摩爾熔化熱。18. 10 分 (2363) 液態(tài)氨和固態(tài)氨的蒸氣壓與溫度的關(guān)系分別為： T 試求：(1)三相點(diǎn)的溫度與壓力； (2)三相點(diǎn)的蒸發(fā)熱、升華熱和熔化熱。19. 10 分 (2364) 已知甲醇在10176。C~80176。C范圍內(nèi)蒸氣壓與溫度的關(guān)系為： lg(pT根據(jù)我國(guó)法定計(jì)量單位的要求，毫米汞柱已被廢除。 (1)請(qǐng)將該式中壓力單位改用Pa表示，并將常用對(duì)數(shù)改用自然對(duì)數(shù)表示，正確寫出甲醇的蒸氣壓與溫度關(guān)系的表達(dá)式。 (2)試計(jì)算在此溫度區(qū)間甲醇的蒸發(fā)熱。20. 10 分 (2365) 請(qǐng)用熱力學(xué)公式證明： (1)液體的蒸氣壓隨溫度的增加而增加； (2)液體的沸點(diǎn)隨壓力的增加而遞增； (3)一般液體的熔點(diǎn)隨壓力增大而升高，并指出一種例外的液體。21. 10 分 (2367) K時(shí)，h=4 km高處水的沸點(diǎn)。已知h=0處的壓力(即地面的大氣壓力)p0= kPa，空氣的平均摩爾質(zhì)量M=，設(shè)0~4 km之間空氣的溫度一致，水的摩爾蒸發(fā)熱，重力加速度。22. 15 分 (2369) K下，欲使冰熔化需施加的最小壓力應(yīng)為多少？已知水和冰的密度分別為和。23. 15 分 (2370) 下圖是碳的相圖，試根據(jù)該圖回答下列問題： (1)說明曲線OA，OB，OC分別代表什么？ (2)說明點(diǎn)O的含義。 (3) kPa下，以什么狀態(tài)穩(wěn)定存在？ (4)在2000 K時(shí)，增加壓力，使石墨轉(zhuǎn)變成金剛石是一個(gè)放熱反應(yīng)，試從相圖判斷兩者的摩爾體積Vm哪個(gè)大？ (5)從圖上估計(jì)2000 K時(shí)，將石墨變?yōu)榻饎偸枰啻髩毫Γ?4. 15 分 (2371) 水的蒸氣壓與溫度的關(guān)系為： ln(pT (1)將1 mol水引入體積為15的真空容器中，試計(jì)算在333 K時(shí)容器中剩余液態(tài)水的質(zhì)量m(l)。水蒸氣可視作理想氣體。 (2)求逐漸升高溫度時(shí)，當(dāng)水恰好全部變?yōu)檎魵獾臏囟取?5. 2 分 (2386) 指出在真空中:(1) CaCO3部分分解的自由度數(shù)；(2) NH4Cl 部分分解的自由度數(shù)。 26. 5 分 (2410) 已知某液體的摩爾質(zhì)量為 6102 kg，臨界溫度為 673 K，正常熔點(diǎn)為 288 K，在三相點(diǎn)時(shí)的溫度為 K，壓力為 ，固態(tài)和液態(tài)的密度分別為 850 kgm3和800 kgm3,且知該液體的正常沸點(diǎn)約為臨界溫度的 2/3. 試用經(jīng)驗(yàn)、半經(jīng)驗(yàn)公式估算 DvapHm，DfusHm 及 DsubHm。 27. 5 分 (2414) 450℃時(shí)，將NH3(g) 與 N2(g) 混合，由于 NH3(g) 的分解，最終得到NH3(g)，N2(g) 和 H2(g) 平衡共存的體系,求該體系的組分?jǐn)?shù) C、相數(shù) F 和自由度數(shù) f。 28. 5 分 (2416)人體體溫約 K，應(yīng)用下列數(shù)據(jù)與公式，估算人體呼出的空氣中水的蒸氣壓為多少？假設(shè)人肺中的空氣與水蒸氣是飽和的。已知水的飽和蒸氣壓與溫度關(guān)系為：p = bexp(a/T)，式中 a 和 b 是與水有關(guān)的特性常數(shù)。已知：T= K 時(shí)，p= Pa；T= K時(shí)，p= Pa29. 10 分 (2419) 固體 CO2的蒸氣壓與溫度間的經(jīng)驗(yàn)式為： ln(p/Pa)=3116 K/T + 已知熔化焓DfusHm= 8326 Jmol1，三相點(diǎn)的溫度為 217 K。試求出液體 CO2的蒸氣壓與溫度的經(jīng)驗(yàn)關(guān)系式。 30. 10 分 (2420) 103 Pa， 103 Pa； 103 Pa，液體苯的摩爾汽化熱為 103 Jmol1。求：(1) 在 K 時(shí)液體苯的蒸氣壓； (2) 苯的摩爾升華熱； (3) 苯的摩爾熔化熱。 31. 10 分 (2491) 某物質(zhì)的熔化熱為 4526 Jmol1，其液態(tài)和固態(tài)的蒸氣壓方程分別為: ln(pi/p$) = A1/(T/K) + ln(ps /p$) = A2/(T/K)+ 求該物質(zhì)三相點(diǎn)的溫度及三相點(diǎn)的熔化熵。 32. 10 分 (2492) 已知固體苯的熔化熱為 9870 Jmol1 (可視為常數(shù)),苯的三相點(diǎn)溫度為 278 K, 求在268 K,p $下,過冷液體苯的蒸氣壓(pl)與固體苯的蒸氣壓(ps)之比pl /ps,以及1 mol過冷液體苯凝固過程的DfusGm及DfusSm 。 33. 10 分 (2493) CO2的固態(tài)和液態(tài)的蒸氣壓分別由以下兩個(gè)方程給出: lg (ps/pa)=–1360 K/T lg (pl/pa)=–874 K/T 計(jì)算: (1) 二氧化碳三相點(diǎn)的溫度和壓力； (2) 二氧化碳在三相點(diǎn)的熔化熱和熔化熵。 34. 10 分 (2494) 固態(tài)苯和液態(tài)苯的蒸氣壓 p 與溫度 T 的關(guān)系分別如下所示: lg(ps/ Pa) = –2310 K/T 250 K ＜ T ＜ 280 K lg(pl/ Pa) = –1784 K/T 275 K ＜ T ＜ 315 K 試計(jì)算: (1) 苯的三相點(diǎn)溫度及三相點(diǎn)時(shí)的蒸氣壓； (2) 苯在三相點(diǎn)時(shí)的熔化焓及熔化熵。 35. 10 分 (2519) 若1000 g斜方硫(S8)轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡绷?S8)時(shí),體積增加了 103 dm3, kJ kJmol1,在p$℃,請(qǐng)判斷在100℃,5 p$下,硫的哪一種晶型穩(wěn)定。設(shè)兩種晶型的Cp相等(硫的相對(duì)原子質(zhì)量為32)。 36. 10 分 (2520)N2在低溫下有三種晶型, K,471 kPa下,在此三相點(diǎn)其體積變化DV/cm3mol1為：γ─→α,。γ─→β,。α─→β,。在p$,36K時(shí),α→β:ΔV= cm3mol1, JK1mol1。 (1) 求三種晶型相互轉(zhuǎn)換時(shí)壓力對(duì)溫度的斜率dp/dT (2) 繪出N2在低溫下的p–T圖 37. 5 分 (2521) 液態(tài)As的蒸氣壓與溫度的關(guān)系為:ln(p/Pa)=8379 K/T+。固態(tài)As蒸氣壓與溫度的關(guān)系為:ln(p/Pa)=23663 K/T+。試求As的三相點(diǎn)溫度和壓力。 38. 10 分 (2525) 氧化銀Ag2O分解時(shí),不同溫度下的氧氣壓力為: (1) 在空氣中加熱銀粉,試問在413 K和423 K時(shí),是否會(huì)有Ag2O生成? (2) 如何才能使Ag2O加熱到443 K時(shí)而不分解? 39. 5 分 (2527) 在p$下, K。試近似計(jì)算須減壓至多少才能使苯在330K沸騰? 40. 10 分 (2528) UCl4的蒸氣壓如下: lg(p/p$)=A+B/T 對(duì)于固體: A=177。 B=(10 412177。82)K 對(duì)于液體: A=177。 B=(7649177。121)K 試求：(1) UCl4(s)的熔點(diǎn)； (2) UCl4(s)在熔點(diǎn)時(shí)的DfusHm ； (3) 試估計(jì)(1)和(2)的誤差。 41. 5 分 (2529) kPa,而在198 K下為135 kPa,試求其升華焓DHm,及在p$下的升華溫度。 42. 10 分 (2531) 乙醚在0℃ Pa,若設(shè)一以干冰(78℃)為冷卻劑的冷阱來捕捉流動(dòng)氣體中的乙醚。當(dāng)溫度為0℃,壓力為100 kPa,流速為10 dm3min1的含飽和乙醚的氮?dú)饬鬟^此冷阱時(shí),試求10h內(nèi)此冷阱可冷凝下來多少乙醚?已知此時(shí)乙醚的DvapH=420 Jg1，M(乙醚)=46 gmol1 。 43. 5 分 (2532) ,若將此二乙醚貯存于可耐103 kPa壓力的鋁桶內(nèi)，試估算此種桶裝二乙醚存放時(shí)可耐受的最高溫度? 44. 5 分 (2537) Pa,試問水在p$壓力的空氣中其蒸氣壓為若干?(空氣在水中溶解的影響略去不計(jì)) 45. 10 分 (2538) NO的蒸氣壓p/Pa的經(jīng)驗(yàn)公式如下: ln(ps/Pa)=(T/K) (73 K到112 K,固態(tài)蒸氣壓) ln(pl/Pa)=(T/K) ( K到125 K,液態(tài)蒸氣壓) 計(jì)算: (1) 汽化熱,