【正文】 點(diǎn)。 先用杠桿規(guī)則求出 D， E混合后新體系的物系點(diǎn) G，再用杠桿規(guī)則求 G， F混合后的新體系物系點(diǎn) H， H即為 DEF的重心。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 等邊三角形表示法的特點(diǎn)： 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 等邊三角形表示法的特點(diǎn)： (6) 設(shè) S為三組分液相體系，當(dāng) S中析出 A組分，剩余液相組成沿 AS延長(zhǎng)線(xiàn)變化，設(shè)到達(dá) b 。 析出 A的質(zhì)量可以用杠桿規(guī)則求算： ABA S bSmm? ? ?若在 b 中加入 A組分，物系點(diǎn)向頂點(diǎn) A移動(dòng)。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 部分互溶的三液體體系 （ 1）有一對(duì)部分互溶體系 醋酸（ A） 和氯仿（ B） 以及醋酸和水（ C） 都能無(wú)限混溶，但氯仿和水只能部分互溶。 在它們組成的三組分體系相圖上出現(xiàn)一個(gè)帽形區(qū)，在 a和 b之間，溶液分為兩層，一層是在醋酸存在下，水在氯仿中的飽和液，如一系列 a點(diǎn)所示；另一層是氯仿在水中的飽和液，如一系列 b點(diǎn)所示。這對(duì)溶液稱(chēng)為共軛溶液。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 部分互溶的三液體體系 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 部分互溶的三液體體系 在物系點(diǎn)為 c的體系中加醋酸，物系點(diǎn)向 A移動(dòng)，到達(dá) 時(shí)，對(duì)應(yīng)的兩相組成為 和 。由于醋酸在兩層中含量不等，所以連結(jié)線(xiàn) 不一定與底邊平行。 1c1a1b 11ba 繼續(xù)加醋酸，使 B， C兩組分互溶度增加，連結(jié)線(xiàn)縮短，最后縮為一點(diǎn)， O點(diǎn)稱(chēng)為 等溫會(huì)溶點(diǎn) （ isothermal consolute point）， 這時(shí)兩層溶液界面消失，成單相。組成帽形區(qū)的 aob曲線(xiàn)稱(chēng)為 雙結(jié)線(xiàn) （ binoal curve）。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 T x1， x2 圖 將三液體中有一對(duì)部分互溶的體系畫(huà)成正三棱柱形立體圖，縱坐標(biāo)為溫度，每個(gè)水平截面為正三角形組成圖。 溫度不斷升高，互溶程度加大，兩液相共存的帽形區(qū)逐漸縮小 ，最后到達(dá) K點(diǎn)，成均一單相。將所有等溫下的雙結(jié)線(xiàn)連成一個(gè)曲面，在這曲面之內(nèi)是兩相區(qū)。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 （ 2）有兩對(duì)部分互溶體系 乙烯腈 (A)與水 (B)， 乙烯腈與乙醇 (C)只能部分互溶，而水與乙醇可無(wú)限混溶，在相圖上出現(xiàn)了兩個(gè)溶液分層的帽形區(qū)。 帽形區(qū)之外是溶液?jiǎn)蜗鄥^(qū)。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 （ 2）有兩對(duì)部分互溶體系 帽形區(qū)的大小會(huì)隨溫度的上升而縮小。當(dāng)降低溫度時(shí)，帽形區(qū)擴(kuò)大，甚至發(fā)生疊合。 如圖的 中部區(qū)域是兩相區(qū) ，是由原來(lái)的兩個(gè)帽形區(qū)疊合而成。中部區(qū)以上或以下，是溶液?jiǎn)蜗鄥^(qū)，兩個(gè)區(qū)中 A含量不等。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 （ 3）有三對(duì)部分互溶體系 乙烯腈 (A)水 (B)乙醚 (C)彼此都只能部分互溶，因此正三角形相圖上有 三個(gè)溶液分層的兩相區(qū) 。在帽形區(qū)以外，是完全互溶單相區(qū)。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 （ 3）有三對(duì)部分互溶體系 降低溫度，三個(gè)帽形區(qū)擴(kuò)大以至重疊。 ** 0fC? ? ?Φ靠近頂點(diǎn)的三小塊是單相區(qū) ，綠色的三小塊是三組分彼此部分互溶的兩相區(qū) ，中間 EDF紅色 區(qū)是三個(gè)彼此不互溶溶液的三相區(qū) ，這三個(gè)溶液的組成分別由 D， E， F三點(diǎn)表示。 在等溫、等壓下， D， E，F(xiàn)三相的濃度有定值，因?yàn)椋? 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 萃取原理 對(duì) 沸點(diǎn)靠近或有共沸現(xiàn)象 的液體混合物，可以用萃取的方法分離。對(duì)芳烴和烷烴的分離，常用二乙二醇醚為萃取劑。 在相圖上可見(jiàn)，芳烴 A與烷烴 B完全互溶，芳烴 A與萃取劑 S也能互溶，而烷烴與萃取劑互溶度很小。 一般根據(jù)分配系數(shù)選擇合適的萃取劑。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 萃取原理 將組成為 F的 A和 B的混合物裝入分液漏斗，加入萃取劑 S，搖動(dòng)，物系點(diǎn)沿 FS線(xiàn)移動(dòng)，設(shè)到達(dá) O點(diǎn) (根據(jù)加入 S的量，由杠桿規(guī)則計(jì)算 )，靜置分層。 萃取相的組成為 ，蒸去 S，物系點(diǎn)沿 移動(dòng)，直到 G點(diǎn)，這時(shí)含芳烴量比 F點(diǎn)明顯提高。 1y1Sy萃余相組成為 ，蒸去 S， 物系點(diǎn)沿 移動(dòng)，到達(dá)H點(diǎn)，含烷烴量比 F點(diǎn)高。 1x 1Sx2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 二次萃取 在萃余相 中再加萃取劑，物系點(diǎn)沿 方向移動(dòng)，設(shè)到達(dá) O’ 點(diǎn)，再搖動(dòng)分層，萃取相組成為 ，蒸去萃取劑，芳烴含量更高。萃余相組成為 ，含烷烴則更多。 重復(fù)多次，可得純的芳烴和烷烴。 1x S1x2y2x2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 萃取塔 工業(yè)上，萃取是在塔中進(jìn)行。塔內(nèi)有多層篩板，萃取劑從塔頂加入，混合原料在塔下部輸入。依靠比重不同，在上升與下降過(guò)程中充分混合，反復(fù)萃取。 最后，芳烴不斷溶解在萃取劑中，作為萃取相在塔底排出；脫除芳烴的烷烴作為萃余相從塔頂流出。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 三組分水鹽體系 這類(lèi)相圖很多，很復(fù)雜，但在鹽類(lèi)的重結(jié)晶、提純、分離等方面有實(shí)用價(jià)值。 這里只介紹幾種簡(jiǎn)單的類(lèi)型，而且 兩種鹽都有一個(gè)共同的離子 ，防止由于離子交互作用，形成不止兩種鹽的交互體系。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 三組分水鹽體系 (1)固體鹽 B， C與水的體系，圖中有： 一個(gè)單相區(qū) ADFE是不飽和溶液?jiǎn)蜗鄥^(qū)。 兩個(gè)兩相區(qū) BDF是 B(s )與其飽和溶液兩相共存； CEF是 C(s)與其飽和溶液兩相共存。 一個(gè)三相區(qū) ： BFC是 B(s),C(s)與組成為 F的飽和溶液三相共存。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 三組分水鹽體系 (1)固體鹽 B， C與水的體系，圖中有： 兩條特殊線(xiàn) ： DF線(xiàn)是 B在含有 C的水溶液中的溶解度曲線(xiàn)； EF 線(xiàn)是 C在含有 B的水溶液中的溶解度曲線(xiàn)； 一個(gè)三相點(diǎn) ： F是三相點(diǎn)，飽和溶液與 B(s),C(s) 三相共存， 。 0** ?f多條連結(jié)線(xiàn) ： B與 DF以及 C與 EF的若干連線(xiàn)稱(chēng)為連結(jié)線(xiàn)。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 鹽類(lèi)提純 如果 B和 C兩種鹽類(lèi)的混合物組成為 Q點(diǎn)，如何 B分離出來(lái) ? R點(diǎn)盡可能靠近 BF線(xiàn)，這樣可得盡可能多的純 B(s)。 加入水的合適的量以及能得到 B(s)的量都可以用杠桿規(guī)則求算。 如果 Q點(diǎn)在 AS線(xiàn)右邊，用這種方法只能得到純 C(s)。 應(yīng)先加水，使物系點(diǎn)沿 QA方向移動(dòng)，進(jìn)入 BDF區(qū)到 R點(diǎn)， C(s)全部溶解，余下的是純 B(s)， 過(guò)濾 ，烘干，就得到純的 B(s)。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 有復(fù)鹽生成的體系 當(dāng) B， C兩種鹽可以生成穩(wěn)定的復(fù)鹽 D， 則相圖上有： 一個(gè)單相區(qū) ： AEFGH,為不飽和溶液 三個(gè)兩相區(qū) ： BEF， DFG和 CGH 兩個(gè)三相區(qū) ： BFD， DGC 三條溶解度曲線(xiàn) ： EF， FG， GH 兩個(gè)三相點(diǎn) ： F和 G 如果用 AD連線(xiàn)將相圖一分為二，則變?yōu)閮蓚€(gè)二鹽一水體系。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 有水合物生成的體系 組分 B與水 (A)可形成水和物 D。 對(duì) ADC范圍內(nèi)討論與以前相同，只是 D表示水合物組成， E點(diǎn)是 D(s)在純水中的飽和溶解度，當(dāng)加入 C(s)時(shí)，溶解度沿 EF線(xiàn)變化。 BDC區(qū)是 B(s)， D(s)和C(s)的 三固相共存區(qū) 。 屬于這種體系的有 ，水合物為大蘇打 。 OHNaClSONa 242 ? O)H10Na( 242 ?2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 利用溫差提純鹽類(lèi) 圖 (a)是 在 298 K時(shí)的相圖。 圖 (b)是該三組分在 373 K時(shí)的相圖。 OHKNONaNO 233 ??將 (a),(b)兩張圖 疊合，就得到 (c)， 利用相圖 (c)將 與 的混合物分離。 3NaNO3KNO顯然，升高溫度，不飽和區(qū)擴(kuò)大，即兩種鹽的溶解度增加。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 利用溫差提純鹽類(lèi) 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 利用溫差提純鹽類(lèi) （ 1） 設(shè)混合物中含 較多， 物系點(diǎn)為 x 。 3KNO 在 298 K時(shí)，加水溶解，物系點(diǎn)沿 xA線(xiàn)向 A移動(dòng)，當(dāng)進(jìn)入MDB區(qū)時(shí)， 全部溶解，剩下的固體為 。 3NaNO3KNO 如有泥沙等不溶雜質(zhì)，將飽和溶液加熱至 373 K， 這時(shí)在線(xiàn) 之上， 也全部溶解，趁熱過(guò)濾，將濾液冷卻可得純 。 3KNO 3KNO39。DM39。2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 利用溫差提純鹽類(lèi) 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 利用溫差提純鹽類(lèi) （ 2）設(shè)混合物中含 較 多，物系點(diǎn)為 x39。 3NaNO在 D39。溶液中加水并冷卻至 298 K， 使物系點(diǎn)到達(dá) y點(diǎn)，略高于 BD線(xiàn)，過(guò)濾得 和組成為 D的飽和溶液。 s)(KNO 3加少量水，并升溫至 373 K， 使物系點(diǎn)移至 W， 略高于 線(xiàn)，趁熱過(guò)濾，得 和組成為 D39。的飽和溶液 CD39。 3NaNO在 D中加組成為 x39。的粗鹽，使物系點(diǎn)到達(dá) W， 如此物系點(diǎn)在 WD39。yD之間循環(huán)，就可把混合鹽分開(kāi)。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 三組分低共熔相圖 金屬 Sn、 Bi和 Pb彼此可形成三個(gè)二元低共熔相圖，它們的低共熔點(diǎn)分別為 和 ，低共熔點(diǎn)在底邊組成線(xiàn)上的位置分別為 C， D和 B。 31 E,E2 將平面圖向中間折攏，使代表組成的三個(gè)底邊 SnBi，BiPb和 PbSn組成正三角形，就得到了三維的正三棱柱形的三組分低共熔相圖，縱坐標(biāo)為溫度。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 三組分低共熔相圖 一個(gè)單相區(qū) 在花冠狀曲面的上方是熔液?jiǎn)蜗鄥^(qū)； 三個(gè)三相共存點(diǎn) 在每個(gè)低共熔點(diǎn) 處，是三相共存。 1 2 3 , , E E E三個(gè)兩相區(qū) 在三個(gè)曲面上是熔液與對(duì)應(yīng)頂點(diǎn)物的固體兩相共存區(qū)； 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 三組分低共熔相圖 一個(gè)四相點(diǎn) 是 Sn(s)， Pb(s)，Bi(s)和組成為 的熔液四相共存， 是四相點(diǎn)，這時(shí) ， 的位置在定壓下有定值。溫度再降低，液相消失，三固體共存。 0* ?f4E4E 如果在 點(diǎn)處加入 Bi， 低共熔點(diǎn)還會(huì)繼續(xù)下降，到達(dá) 時(shí)有金屬 Bi析出（在 中加 Sn， 中加 Pb都有類(lèi)似的情況）。 2E 4E3E12023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 三組分低共熔體系的步冷軌跡 當(dāng)組成為 A的熔液冷卻，與 曲面相交時(shí)，有 Bi(s)析出， Sn與 Pb的相對(duì)比例不變，物系點(diǎn)向 線(xiàn)方向移動(dòng)。 1 4 3Bi E E E14EE 當(dāng)與 線(xiàn)相交時(shí)，即 F點(diǎn) ,Sn(s)析出，物系點(diǎn)向 移動(dòng)。到達(dá) 時(shí)， Pb（ s） 也析出，這時(shí)四相共存。再冷卻，熔液消失，三固體共存。 4E 4E2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 三組分低共熔體系的步冷軌跡 用步冷軌跡在底面組成圖上的投影，可以更清楚地看出組成為 A的熔化物在冷卻過(guò)程中的組成變化。 在 BiA線(xiàn)及其延長(zhǎng)線(xiàn)上， Sn(s)與 Pb(s)量的比例不變，離 Bi頂點(diǎn)越遠(yuǎn)，含 Bi越少。 2023/2/11 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 *二級(jí)相變 一級(jí)相