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相平衡基礎(chǔ)ppt課件(參考版)

2025-05-04 22:19本頁面
  

【正文】 Summary of Phase Equilibria 1. Phase equilibrium is expressed in terms of vaporliquid and liquidliquid Kvalues, which are formulated in terms of fugacity and activity coefficients. 相平衡關(guān)系用相平衡常數(shù)表示,相平衡常數(shù)又可以用逸度或活度系數(shù)求取。 ? ④ 高壓下極性混合物,無可靠計算方法。 ② 對非極性混合物(烴類),宜采用 SRK,PR 或 BWR方程計算 (各種壓力下) ③ 對中、低壓極性混合物 汽相逸度系數(shù) 由狀態(tài)方程計算 液相活度系數(shù) 由活度系數(shù)方法計算,其中, Wilson方程精度較好。若?2必須用實驗數(shù)據(jù)回歸的模型計算。 ( 4)氣相為理想溶液,液相為非理想溶液 化簡得: ?????? ???RTPPvPPxyK siLiVisisiiiii)(e x p???? ( 230) ?iV ?????? ???RTPPvPPxyK siLiVisisiiiii)(e x p??? ( 238) 各種簡化形式: Ki與 T、 P和液相組成 xi有關(guān),與氣相組成無關(guān)。 低壓下的大部分物系,如醇,醛、酮與水形成的溶液屬于這類物系。例如苯、甲苯二元混合物。特點是氣相服從道爾頓定律,液相服從拉烏爾定律。 組分 i在溫度為 T、壓力為 P時的氣相逸度系數(shù)。 組分 i在溫度為 T、壓力為 Pis時的逸度系數(shù)。具體的 方程及適應(yīng)范圍 在《 化工熱力學(xué) 》 中學(xué)習(xí) 活度系數(shù)法 ( Activity coefficient models) Vi??pfKiViLiLi???0?? 求取氣相逸度系數(shù) 參考前面狀態(tài)方程法, p9 活度系數(shù)法 ( Activity coefficient models) 相平衡常數(shù): Vi??將可凝組分基準態(tài)逸度表達式: ? ?RTPPvPf siLisisiLi /)(e x p ?? ? ( 219) 代入相平衡常數(shù)表達式,得到活度系數(shù)法計算相平衡常數(shù)的通式: ?????? ???RTPPvPPxyK siLiVisisiiiii)(e x p???? ( 230) pfKiViLiLi???0??????? ???RTPPvPPxyK siLiVisisiiiii)(e x p???? ( 230) 組分 i在液相中的活度系數(shù)。 用于計算純組分 i的逸度: p11 將以 p、 T 為獨立變量的狀態(tài)方程式: ? ?????????????????????????? PnPTiti dPPRTnVRTj0,1?ln ? ( 214) ? ?????? ?? P ii dPPRTvRTPf 01ln( 218) 活度系數(shù)法 ( Activity coefficient models) 0, .1 Lif( 2)不凝性組分 ( non condensed ponent) p14 基準態(tài)逸度( Fugacity under standard state) 基準態(tài)下組分 i的逸度是在系統(tǒng) T和 P下估計的亨利系數(shù)。 0,?LiiLii fxf??LiLi ff ?0,基準態(tài)是與系統(tǒng)具有相同 T、 P和同一相態(tài)的純 i組分。 解: ( 1)理想氣體 +理想溶液 iVi pyf ?? isiLi xpf ??6 4 4 4 4 1 1 722CC ?????? ppxyK siis與實際體系相差較大
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