【正文】
quilibrium, the total Gibbs free energy (G) for all phases is a minimum. 動(dòng)力學(xué): 相間表觀傳遞速率為零。 相平衡關(guān)系 ( 3)逸度 G. N. 路易斯于 1901年首先采用逸度作為化學(xué)位的替代量。 相平衡關(guān)系 ( 4)相平衡準(zhǔn)則(常用相平衡準(zhǔn)則) 各相的 溫度相等、壓力相等 , 每個(gè)組分 的 逸度相等 。 0,? LiiLi fxf ?pf i ?00,? ViiiViVi fypypf ???( 2) 逸度系數(shù) 對(duì)于純物質(zhì) 對(duì)于混合物 氣體 液體 對(duì)于理想氣體 對(duì)于理想溶液 pfii00 ??0 表示純物質(zhì) pp siLiVi??,?1???pxfpyfiililiiviv????????pxfpyfiiLiLiiViV???????????? 活度和活度系數(shù) ( 1)活度定義: 在某個(gè)給定溫度下, 混合物中一個(gè)組分的逸度和其在 某一標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài) 下逸度的比值稱為活度。 ?此概念由 吉爾伯特 路易斯 首先提出。 iii xyK ? 相平衡常數(shù) For the vaporliquid case( eg Distillation and Absorption) , the constant is referred to as the Kvalue( K值) or vaporliquid equilibrium ratio(氣液平衡常數(shù)) . yiConcentration of any ponent in vapor xiConcentration of any ponent in liquid For the liquidliquid case( eg. Extraction) , the constant is referred to as the distribution coefficient (分配系數(shù)) or liquidliquid equilibrium ratio(液液平衡常數(shù)) . xi(1)Concentration of any ponent in extract xi(2)Concentration of any ponent in raffinate )2()1( / iiDi xxK ?相平衡常數(shù)計(jì)算 定義: 平衡時(shí) 而 )22()12(????????????pxfpyfiiLiLiiViV??iii xyK ?iLiV ff???)42()32(00??????????iLiiLiLiViiViVfxffyf??被公認(rèn)無(wú)用 應(yīng)用較少 狀 態(tài) 方 程 法 活度 系數(shù)法 分離因子 Separation Factor 平衡分離過程,常采用分離因子表示平衡關(guān)系。 相對(duì)揮發(fā)度對(duì)溫度和壓力變化不敏感,常視為常數(shù),以簡(jiǎn)化計(jì)算。 For the vaporliquid case, separation facor is ? ?????? PP npTitiii dpPRTnVRTpyfnnj0 ])[(1??,??? ? ??????? V mttnVTiiii nZdVVRTnpRTpyfnnj ??? ])[(1??,(213) (214) ? : 。 : m o l e snfa c t o ri l i t yc o m p r e s s i bZv o l u m et o t a lV imtViLiiii xyK?????? 狀態(tài)方程法 ( PVT equationofstate model) 以 V和 T為獨(dú)立變量:( 書 p9) 以 P和 T為獨(dú)立變量: 適合于氣相、液相和固相溶液 Useful Equation