【正文】 R O1234567891 01 11 21 31 4 1 51 61 71 81 92 02 12 22 32 42 52 62 7（二）結(jié)構(gòu)分類 甾體皂苷的皂苷元基本骨架屬于螺甾(spirostane）的衍生物，依照螺甾烷結(jié)構(gòu) 中 C25的構(gòu)型和環(huán)的環(huán)合狀態(tài) ，可將其分為四種類型。 OOR O1234567891 01 11 21 31 4 1 51 61 71 81 92 02 12 22 32 42 52 62 71．螺甾烷醇類（ spirostanols） C25為 S構(gòu)型。 OOH O1234567891 01 11 21 31 41 51 61 71 81 92 02 12 22 32 42 52 62 7 2．異螺甾烷醇類（ isospirostanols) C25為 R構(gòu)型 OOH O1234567891 01 11 21 31 41 51 61 71 81 92 02 12 22 32 42 52 62 7 3．呋甾烷醇類（ furostanols） F環(huán)為開鏈衍生物 OO HH O1234567891 01 11 21 31 41 51 61 71 81 92 02 12 22 32 42 52 62 7O H4．變形螺甾烷醇類（ pseudopirostanols） F環(huán)為五元四氫呋喃環(huán) OH O1234567891 01 11 21 31 41 51 61 71 81 92 02 12 22 32 42 52 62 7OC H2O H（ 1）分子中含有 A,B,C,D,E,F六個環(huán)， A,B, C,D為甾體母核 環(huán)戊烷多氫菲， C22 是 E環(huán)和 F環(huán)共有的碳原子，以螺縮酮 的形式相聯(lián)。 （ 2）一般 B/C 和 C/D環(huán)稠合為反式（ 8β, 9α,13β,14α) ，而 A/B環(huán)有順式或反 式（ 5β 或 5α ）。 （ 3）分子中有含有多個羥基，大多在 C3位 有羥基取代。多數(shù)為 β 型，少數(shù)為 α 型。羰基和雙鍵也是常見取代基。 甾體皂苷元共有 27個碳原子組成 : （ 4） 在甾體皂苷元的 E,F環(huán)中有 3個手性碳原子，為 C20,C22,C25 。 C20甲基為 α 型，即 C20甲基位于 E環(huán)平面的背面，對 E環(huán)來說是 α 型，但對 F環(huán)來說是 β 型。 C22也為 α 型。 C25甲基有兩種構(gòu)型，當(dāng) C25甲基位于環(huán)平面上的直立鍵時為 β 型，其絕對構(gòu)型為 L型（ 25S,25L,25βF,Neo） 。 S型即為螺旋甾烷，由其衍生的皂苷為螺甾烷醇皂苷類（ spirostanol saponins） 。 ?當(dāng) C25甲基位于 環(huán)平面下的平伏鍵 時為 α型，其絕對構(gòu)型為 D型（ 25R，25D,25αF,Iso ） . R型即為異螺旋甾烷。由其衍生的皂苷為異螺甾烷醇苷皂苷類(isospirotanol saponins)。 兩者互為異構(gòu)體，常共存于植物體內(nèi)， 25R型較穩(wěn)定 （ 5）甾體皂苷分子中不含羧基，呈 中性 ，故又稱 中性皂苷 。 （三）結(jié)構(gòu)舉例 OOOOH OH OOO OH OOO HOHg l cg l cg a l aOC H2O H薯 蕷 皂 苷 元H劍 麻 皂 苷 元薤 白 苷 丁紐 替 皂 苷 元2三、甾體皂苷的理化性質(zhì) 甾體皂苷元有較好晶形。皂苷多為無定形粉末，味苦而辛辣，對人體黏膜有強(qiáng)烈的刺激性；皂苷多具旋光性，且多為左旋。 甾體皂苷元能溶于親脂性溶劑；不溶于水。皂苷一般可溶于水、稀醇易溶于熱水、稀醇，難溶于石油醚、苯、乙醚等親脂性溶劑。 3. 表面活性及溶血作用 甾體皂苷多具有 發(fā)泡性，其水溶液振蕩后產(chǎn)生持久性泡 沫。甾體皂苷具有溶血作用。 4. 能與 堿式鉛鹽、鋇鹽形成沉淀 。 5. 顏色反應(yīng) 甾體皂苷在無水條件下，遇某 些酸類可產(chǎn)生與三萜皂苷相類似的顏色 反應(yīng)。 ?甾體皂苷 與醋酐－硫酸的顏色反應(yīng)，最 ? 后出現(xiàn) 綠色 ； 三萜皂苷 最后出現(xiàn) 紅色 。 ?三萜皂苷 三氯醋酸加熱到 100度 顯色，而甾體皂苷 加熱到 60度 就顯色。 與甾醇形成分子復(fù)合物 ，甾體皂苷的乙醇溶液可被甾醇（常用膽甾醇）沉淀。除膽甾醇外，凡是含有 C3位 β － OH的甾醇都可與皂苷結(jié)合生成難溶性分子復(fù)合物。 若 C3OH為 α 構(gòu)型，或者是當(dāng) C3OH被?；蛏绍真I，就不能與皂苷生成難溶性的分子復(fù)合物。生成的分子復(fù)合物用乙醚回流提取時，膽甾醇可溶于醚，但皂苷不溶，從而達(dá)到純化皂苷和檢查是否有皂苷成分的存在。 四、甾體皂苷元的波譜特征 UV ?(nm) ? 孤立雙鍵 205225 900 孤立羰基 285 500 a,?不飽和酮 240 11000 共軛雙鍵 235 C14OH的判斷 ： 307309 nm 甾 體 皂 苷 元降 解 、 氧 化脫 水（ 含 C1 4 O H ）C = OC H 3 IR 甾體皂苷元含有螺縮酮結(jié)構(gòu)的側(cè)鏈，在IR中幾乎都能顯示出 980cm1(A)、 920cm1 (B)、 900cm1(C)、 860cm1(D)附近的四個特征吸收帶，且 A帶最強(qiáng)。在 25S型皂苷或皂苷元中， B帶 C帶。在 25R皂苷或皂苷元中則是 B帶 C帶 。因此能借以 區(qū)別 C25位二種立體異構(gòu)體 。 MS OOOOOOOOHOOOOOO或OHm / z 1 2 6m / z 1 3 9m / z 1 1 5麥 氏 重 排ba 1HNMR 18,19 CH3 ? (S)。 ?18 CH3 ?19 CH3 21,27 CH3 ? (d)。 ?21 CH3 ?27 CH3 五、甾體皂苷的提取與分離 甾體皂苷元的提?。? ，然后用低極性溶劑提取皂苷元。 劑如甲醇、乙醇、丁醇將皂苷提出，再加酸加熱水解，濾出水解物，然后用低極性溶劑提取皂苷元。 穿 山 龍 （ 干 燥 根 莖 ）加 水 浸 透 后 ， 再 加 入 3 . 5 倍 量 水 ， 加 入 濃 H2S O4使 達(dá) 3 % 濃 度 ， 通 蒸 氣 加 壓 進(jìn) 行 水 解 8 小 時水 解 物用 水 洗 去 酸 液 ， 干 燥 后 粉 碎 ， 使 含 水 量 不 超 過 6 %干 燥 粉加 6 倍 量 汽 油 （ 或 甲 苯 ） ， 連 續(xù) 回 流 ， 提 取 2 0 小 時汽 油 提 取 液回 收 汽 油 ， 濃 縮 至 約 1 : 4 0 ,室 溫 放 置 ， 使 結(jié) 晶完 全 析 出 后 ， 離 心 甩 干粗 制 薯 蕷 皂 苷 元自 乙 醇 或 丙 酮 中 重 結(jié) 晶 ， 活 性 炭 脫 色薯 蕷 皂 苷 元 ( m p 2 0 4 2 0 7 )