【正文】 ③ 外加電解質(zhì) （如 NaCl） 時的可電離大分子 （ NazP） 溶液： Pz (c) Na+ (zc) Na+ (c39。) Cl (c39。) Pz (c) Na+ (zc+x) Na+ (c39。x) Cl (c39。x) Cl (x) ? ? 2 2 2B , B , 239。239。z c z c c cc c R T R Tz c c??? ? ? ? ? ? ?左右239。 239。cx zc c? ?當鹽的濃度遠小于大分子的濃度 （ c39。 c） 時 ? ?1z c R T? ? ?當鹽的濃度遠大于大分子的濃度 （ c39。 c） 時 cR T??改變電解質(zhì)加入量可使大分子溶液的滲透壓在 之間變化。唐南平衡最重要的功能就是控制物質(zhì)的滲透壓。 ( 1 ) ~z c RT c RT?2022/5/29 膠體化學(xué) 48 粘度 viscosity： 大分子溶液的 粘度 是它在流動過程所存在的 內(nèi)摩擦 的反映 （包括溶劑與溶劑分子之間、大分子與溶劑分子之間、大分子與大分子之間的內(nèi)摩擦） 。 它隨大分子的大小、形狀、性質(zhì)、濃度、溫度及溶劑的性質(zhì)等的不同而不同，是大分子溶液的一個重要特性。 粘度法測高聚物的平均摩爾質(zhì)量，設(shè)備簡單、操作便利、耗時較少、精確度較高，是最常用的方法。 粘度的國際單位： Pas。 2022/5/29 膠體化學(xué) 49 以 η表示溶液粘度， η0 表示溶劑粘度，組合得 （ c—kgm3） ： 名稱 定義 量綱 意義 相對粘度 1 溶劑與溶劑分子、大分子與溶劑分子、大分子與大分子之間內(nèi)摩擦的反映 增比粘度 1 大分子與溶劑分子、大分子與大分子之間內(nèi)摩擦的反映 比濃粘度 m3kg1 很稀時， c→0 時，其值趨于 [η] 比濃對數(shù)粘度 m3kg1 很稀時， c→0 時，其值趨于 [η] 特性粘度 m3kg1 大分子與溶劑分子之間內(nèi)摩擦的反映 r0????sp r 1????spc?rlnc?sp r00ln[ ] l im l imcccc? ??????sp 2[ ] [ ]kcc? ????2rln [ ] [ ] cc? ? ? ???2022/5/29 膠體化學(xué) 50 特性粘度 [η]是幾種粘度中最能反映溶質(zhì)分子本性的一個物理量 , 它可通過作 或 圖 （在稀溶液中均為直線） 外推 至 c→0 而得到。 sp cc? — rln cc? —據(jù)此，由 麥克 經(jīng)驗方程 可得高聚物的粘均摩爾質(zhì)量： [] aKM? ?K、 a 是與溶劑、高聚物、溫度等有關(guān)的經(jīng)驗常數(shù)。 a 主要取決于高聚物在溶液中的形態(tài)， K 還隨溶質(zhì)摩爾質(zhì)量的增加而降低。 2022/5/29 膠體化學(xué) 51 若要測高聚物摩爾質(zhì)量的分布，則可用 凝膠色譜法： 在多孔凝膠色譜柱中充滿溶劑，將試樣溶液從柱端引入，然后用純?nèi)軇┝芟矗? ① 體積最大的分子，不能進入任何孔，只能在顆粒間隙內(nèi)流動，故最先淋出； ② 中等大小的分子，雖不能進入小孔，但卻能進出于比它大的孔，因而被推遲淋出； ③ 最小的分子，可以進出所有的孔，故最后淋出。 2022/5/29 膠體化學(xué) 52 釋出或吸收液體時，體積顯著縮小或膨脹，如各類線性高分子凝膠。有明顯選擇性，如橡膠吸苯，明膠、瓊脂則吸水 . 釋出或吸收液體時，形狀和體積幾乎都不變，如多數(shù)無機凝膠。沒有選擇性，液體只要能潤濕，都能被吸收。 *第九節(jié) 凝膠 Gels 凝膠是膠體的一種存在形式，其中膠粒或大分子互相聯(lián)結(jié)成立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，網(wǎng)架間充滿的液體 （在干膠中也可是氣體） 不能自由流動，呈 彈性半固體狀態(tài) 。如豆腐、硅膠等。 凝膠的類型： ① 根據(jù)分散相質(zhì)點的剛?cè)岱譃椋? 剛（脆）性凝膠： 彈性凝膠： ② 根據(jù)含液量的多少分為： 凍膠： 干膠： 含液量常在 90%以上，如瓊脂、肉凍含水可達 99%以上。 含液量少，如市售明膠含水約 15%，半透膜也屬干膠。 2022/5/29 膠體化學(xué) 53 凝膠的制備： ① 從固體 （干膠） 制備： 干膠吸液膨脹即成，常為彈性凝膠。 ② 從液體制備： a. 冷卻溶膠使過飽和。如 %瓊脂溶液冷到 35℃ 即成凍膠。 b. 加非溶劑。如在果膠水溶液中加適量酒精后即成凝膠。 c. 在膠粒親水性較強的溶膠 （如 Fe(OH)3） 中加適量電解質(zhì)。 d. 控制生成不溶物反應(yīng)的條件。如硅膠即水玻璃加酸而成。 膠凝： 由溶膠或高分子溶液形成凝膠的過程。 分散相質(zhì)點形狀的不對稱性，提高濃度，降低溫度，加膠凝劑（如電解質(zhì)） ，延長放置時間都能促進凝膠的形成。 2022/5/29 膠體化學(xué) 54 凝膠的性質(zhì)： 溶脹： 干燥的彈性凝膠吸液而膨脹。是高分子溶解的第一階段。 具有選擇性，只能吸收親和性很強的液體。 有限溶脹： 所吸收的液體量達最大值后就不再繼續(xù)膨脹。 無限溶脹： 膨脹的結(jié)果使凝膠完全溶解形成均相溶液。 溶脹熱： 物質(zhì)溶脹時伴隨的熱效應(yīng) （一般為放熱） 。 溶脹壓： 物質(zhì)溶脹時對外界施加的壓力 （有時可能很大） 。 古埃及人將木頭塞入巖縫，借助于木質(zhì)纖維遇水溶脹產(chǎn)生的巨大溶脹壓來開采建造金字塔的石料，即“濕木裂石”。 2022/5/29 膠體化學(xué) 55 凝膠的性質(zhì)： 脫水收縮 (離漿 )： 凝膠在放置老化過程中發(fā)生的特殊分層現(xiàn)象。 析出的一層仍為凝膠 （幾何形狀保持不變，只是體積縮小，濃度變大） ；另一層則為稀溶膠或高分子溶液。 凝膠 滲出物 脫水收縮 后的凝膠 2022/5/29 膠體化學(xué) 56 凝膠的性質(zhì)： 觸變： 某些凝膠 （如低濃度明膠、細胞原形質(zhì)、可塑性粘土） 的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，可因機械力 （如振動） 變成有較大流動性的溶液態(tài)（稀化），外力解除靜置后又變回凝膠態(tài)（重新稠化）。 振動 靜置 2022/5/29 膠體化學(xué) 57 凝膠的性質(zhì)： 凝膠中的擴散和化學(xué)反應(yīng)： 凝膠濃度低時，其電導(dǎo)、擴散速度和純?nèi)軇缀鯖]有區(qū)別，隨著凝膠濃度的增加，兩者都降低。 凝膠骨架有許多空隙，類似分子篩，可以分離大小不同的分子。凝膠色譜法就是利用了凝膠的這種性質(zhì)。 凝膠中也可進行化學(xué)反應(yīng)。由于沒有對流存在，反應(yīng)中生成的不溶物在凝膠中具有周期性分布的特點。 里根 Liesegang 環(huán)： 凝膠中所得的層狀或環(huán)狀沉淀。 2022/5/29 膠體化學(xué) 58 本章要點： 溶膠的制備、凈化、性質(zhì)、穩(wěn)定性、聚沉 2022/5/29 膠體化學(xué) 59 本章標注公式： 本章作業(yè)： （ P657） 1 15 2022/5/29 膠體化學(xué) 60 Thanks for every one!