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氧化還原反應(yīng)和電極電勢-資料下載頁

2025-04-29 12:55本頁面
  

【正文】 應(yīng)方向進(jìn)行。 例題 EE???四、 確定氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的限度 氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的限度可以用反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)來衡量。 ln zF EK RT?當(dāng) T = K 時,上式可改寫為: lg 0 .0 5 9 1 6 VzEK ? 原電池的標(biāo)準(zhǔn)電動勢越大,氧化還原反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)也越大,反應(yīng)進(jìn)行得就越完全。 例題 第五節(jié) 直接電勢法測定溶液的 一、指示電極 二、 參比電極 三、 溶液 的測定 pHpH一、指示電極 指示電極的電極電勢與待測離子濃度之間的定量關(guān)系符合能斯特方程 。 氫電極 是 H+ 的 指示電極,當(dāng) 時,氫電極的電極電勢為: 2( H ) 1 0 0 k Pap ?22222 . 3 0 3 { ( H ) }( H /H ) ( H /H ) l g2 ( H ) /R T cEEF p p??? ??2 . 3 0 3 2 . 3 0 3l g { ( H ) } p HR T R TcFF?? ? ? 廣泛使用的 H+ 指示電極是玻璃電極。 2 . 3 0 3 pHRTEKF??玻璃 玻璃二、參比電極 參比電極的電極電勢已知且恒定,它是測定原電池的電動勢和計算指示電極的電極電勢的基準(zhǔn)。 (一) 甘汞電極 甘汞電極是由 Hg, Hg2Cl2(甘汞 )和 KCl 溶液組成的電極,其電極組成為 : Hg, Hg2Cl2(s) | KCl(aq) 22H g Cl ( s ) 2e 2 H g ( l) 2Cl ( a q )????甘汞電極的電極反應(yīng)為: 2 2 2 2( H g Cl /H g ) ( H g Cl / H g )2 .3 0 3l g { ( Cl ) }EERTcF???25 ℃ 時,飽和甘汞電極的電極電勢為 V。 甘汞電極的能斯特方程為 : ( 二 ) 銀 氯化銀電極 銀 氯化銀電極是在銀絲上鍍一層 AgCl, 浸 在一定濃度 的 KCl 溶液中構(gòu)成 , 它的電極組成可 表示為 Ag, AgCl(s)|KCl(aq)。 AgAgCl 的電極反 應(yīng)為: AgAgCl 電極的能斯特方程為 : A g C l ( s ) e A g ( s ) C l (a q )????2 . 3 0 3( A g C l /A g ) ( A g C l /A g ) l g { (C l ) }RTE E cF???三、溶液 pH 的測定 用直接電勢法測定溶液的 pH 時,以玻璃電極為指示電極,飽和甘汞電極為參比電極,插入待測溶液中組成如下原電池: ( )玻璃電極|待測溶液|飽和甘汞電極(+) 此原電池的電動勢為: pHRTE E E E K F? ? ? ? ?甘 汞 玻 璃 甘 汞 玻 璃 2 .3 0 32 . 3 0 3 pHRTKF?? 分別測定標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液和待測溶液組成的原電池的電動勢 ES 和 EX 。 以上兩式相減可得: 當(dāng) T = K 時,上式可以改寫為: XSXSp H p H 2 . 3 0 3 /EER T F???XSXSp H p H 0 . 0 5 9 1 6 VEE ???例題 S S S2 . 3 0 3 pHRTEKF??X X X2 . 3 0 3 pHRTEKF??
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