【正文】 自燃物品種類不多，由于其分子組成、結(jié)構(gòu)不同，發(fā)生自燃的原因也不盡相同。因此，我們應(yīng)根據(jù)不同自燃物品的不同特性采取相應(yīng)的措施，以保證物資的安全。有關(guān)儲運(yùn)方面的要求，概括地說，有下列幾點； (1)入庫驗收時，應(yīng)特別注意包裝必須完整密封。儲存處應(yīng)通風(fēng)、陰涼、干燥，遠(yuǎn)離火種、熱源，防止陽光直射。 (2)應(yīng)根據(jù)不同物品的性質(zhì)和要求，分別選擇適當(dāng)?shù)攸c，專庫儲存。嚴(yán)禁與其他危險化學(xué)品混儲混運(yùn)。即使少量亦應(yīng)與酸類、氧化劑、金屬粉末、易燃易爆物品等隔離存放。 (3)搬運(yùn)時應(yīng)輕裝輕卸，不得撞擊、翻滾、傾倒，防止包裝容器損壞。黃磷在儲運(yùn)時應(yīng)始終浸沒在水中。而忌水的三乙基鋁等包裝必須嚴(yán)密，不得受潮。 (4)應(yīng)結(jié)合自燃物品的不同特性和季節(jié)氣候，經(jīng)常檢查庫內(nèi)及垛間有無異狀及異味，包裝有無滲漏、破損。 (5)運(yùn)輸時應(yīng)按各品種的性質(zhì)區(qū)別對待。船舶裝載時，配裝位置應(yīng)遠(yuǎn)離機(jī)艙、熱源、火源、電源等部位；要有良好的通風(fēng)設(shè)備。三乙基鋁、鋁鐵熔劑嚴(yán)禁配裝在甲板上。鐵桶包裝的自燃物品(黃磷除外)與鐵器部位及每層之間應(yīng)用木板等襯墊牢固，防止摩擦、移動。第七章 遇濕易燃物品一．遇濕易燃物品定義 遇濕易燃物品系指遇水或受潮時，發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng)，放出大量易燃?xì)怏w和熱量的物品。有的不需明火，即能燃燒或爆炸。 二．遇濕易燃物品特性 1．與水或潮濕空氣中的水分能發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng)，放出易燃?xì)怏w和熱量。例如： 2K+2H2O＝2KOH+H2↑+熱量 CaC2+2H2O＝Ca(OH)2+CH≡CH↑+熱量 即使當(dāng)時不發(fā)生燃燒爆炸，但放出的易燃?xì)怏w積集在容器或室內(nèi)與空氣亦會形成爆炸性混合物而導(dǎo)致危險。 2．與酸反應(yīng)比與水反應(yīng)更加劇烈，極易引起燃燒爆炸。例如： NaH+ HCl＝NaCl+H2↑+熱量 3．有些遇濕易燃物品本身易燃或放置在易燃的液體中(如金屬鉀、鈉等均浸沒在煤油中保存以隔絕空氣)，它們遇火種、熱源也有很大的危險。 此外，一些遇濕易燃物品還具有腐蝕性或毒性，如硼氫類化合物有劇毒，應(yīng)當(dāng)引起注意。 舉例： (1)三氯硅烷 別名：硅仿、硅氯仿 分子式：SiHCl3 理化性質(zhì)：無色液體，極易揮發(fā)。遇水分解。溶于苯、醚等。(水＝1)、(空氣＝1)，℃，℃，(℃)。用于制造硅酮化合物。 危險特性：有毒，車間空氣中最高容許濃度3mg/m3。遇明火強(qiáng)烈燃燒，受熱分解放出含氯化物的有毒煙霧。遇水或水蒸汽能產(chǎn)生熱和有毒的腐蝕性煙霧。能與氧化劑起反應(yīng)，有燃燒危險。 滅火劑：干石粉、干砂。禁止用水、泡沫、二氧化碳、酸堿滅火劑。 儲運(yùn)注意事項：包裝必須密封，儲存于陰涼干燥庫房內(nèi)，庫溫不超過25℃，遠(yuǎn)離火種、熱源，避光保存。應(yīng)與氧化劑、堿類、酸類分庫房存放。搬運(yùn)時輕裝輕卸，防止包裝破損。 (2)碳化鈣 別名：電石 分子式：CaC2 理化性質(zhì)：黃褐色或黑色硬塊，其結(jié)晶斷面為紫色或灰色。(水＝1)。暴露于空氣中極易吸潮而失去光澤變?yōu)榛疑?，放出乙炔氣而變質(zhì)失效。用于產(chǎn)生乙炔氣，也用于有機(jī)合成、氧炔焊接等。 危險特性：與水作用而分解出乙炔氣，因本品往往含有磷、硫等雜質(zhì)，與水作用也會放出磷化氫和硫化氫，％，％時，容易引起自燃爆炸。乙炔氣與銀、銅等金屬接觸能生成敏感度高的爆炸性物質(zhì)。乙炔氣與氟、氯等氣體和酸類接觸發(fā)生劇烈反應(yīng)，能引起燃燒爆炸。 滅火劑：干粉、干石粉、干黃砂。嚴(yán)禁用水和泡沫。 儲運(yùn)注意事項：儲存在干燥的庫房內(nèi)，庫房不允許漏水，平時開關(guān)門窗要注意防止潮濕空氣進(jìn)入庫內(nèi)，包裝要密封并應(yīng)遠(yuǎn)離潮濕物質(zhì)，與酸類隔離。不可與易燃物品混儲混運(yùn)，最好專庫專儲。不得與滅火方法相抵觸的物質(zhì)同庫儲存。雨天禁止運(yùn)輸。在運(yùn)輸中受到撞擊、震動、摩擦或遇火星極易引起爆炸。小船不宜裝運(yùn)。 三．遇濕易燃物品儲存和運(yùn)輸 1．此類物品嚴(yán)禁露天存放。庫房必須干燥，嚴(yán)防漏水或雨雪浸入。注意下水道暢通，暴雨或潮汛期間必須保證不進(jìn)水。 2．庫房必須遠(yuǎn)離火種、熱源。附近不得存放鹽酸、硝酸等散發(fā)酸霧的物品。 3．包裝必須嚴(yán)密，不得破損，如有破損，應(yīng)立即采取措施。鉀、鈉等活潑金屬絕對不允許露置空氣中，必須浸沒在煤油中保存，容器不得滲漏。 4．不得與其他類危險化學(xué)品，特別是酸類、氧化劑、含水物質(zhì)、潮解性物質(zhì)混儲混運(yùn)。亦不得與消防方法相抵觸的物品同庫存放，同車、船運(yùn)輸。 5．裝卸搬運(yùn)時應(yīng)輕裝輕卸，不得翻滾、撞擊、摩擦、傾倒。雨雪天如無防雨設(shè)備不準(zhǔn)作業(yè)。運(yùn)輸用車、船必須干燥，并有良好的防雨設(shè)施。 6．電石桶入庫時，要檢查容器是否完好，對未充氮的鐵桶應(yīng)放氣，發(fā)現(xiàn)發(fā)熱或溫度較高則更應(yīng)放氣。 7．此類物品滅火時嚴(yán)禁用酸堿、泡沫滅火劑；活潑金屬火災(zāi)還不得用二氧化碳滅火。第八章 氧化劑和有機(jī)過氧化物一、氧化劑和有機(jī)過氧化物定義 氧化劑系指處于高氧化態(tài)，具有強(qiáng)氧化性，易分解并放出氧和熱量的物質(zhì)。包括含有過氧基的無機(jī)物，其本身不一定可燃，但能導(dǎo)致可燃物的燃燒，與松軟的粉末狀可燃物能組成爆炸性混合物，對熱、震動或摩擦較敏感。 有機(jī)過氧化物系指分子組成中含有過氧基的有機(jī)物，其本身易燃易爆，極易分解，對熱、震動或摩擦極為敏感。 化學(xué)上把有電子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)叫做氧化——還原反應(yīng)。在反應(yīng)過程中，能獲得電子的物質(zhì)稱為氧化劑；失去電子的物質(zhì)稱為還原劑。氧化劑具有較強(qiáng)的獲得電子能力，有較強(qiáng)的氧化性能，遇酸、堿、高溫、震動、摩擦、撞擊、受潮或與易燃物品、還原劑等接觸能迅速分解，有引起燃燒、爆炸的危險。 二、氧化劑和有機(jī)過氧化物特性 1．氧化劑中的無機(jī)過氧化物均含有過氧基(—O—O—)，很不穩(wěn)定，易分解放出原子氧，其余的氧化劑則分別含有高價態(tài)的氯、溴、碘、氮、硫、錳、鉻等元素，這些高價態(tài)的元素都有較強(qiáng)的獲得電子能力。因此氧化劑最突出的性質(zhì)是遇易燃物品、可燃物品、有機(jī)物、還原劑等會發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng)引起燃燒爆炸。 2．氧化劑遇高溫易分解放出氧和熱量，極易引起燃燒爆炸。特別是有機(jī)過氧化物分子組成中的過氧基(—O—O—)很不穩(wěn)定，易分解放出原子氧，而且有機(jī)過氧化物本身就是可燃物，易著火燃燒，受熱分解的生成物又均為氣體，更易引起爆炸。所以，有機(jī)過氧化物比無機(jī)氧化劑有更大的火災(zāi)爆炸危險。 3．許多氧化劑如氯酸鹽類、硝酸鹽類、有機(jī)過氧化物等對摩擦、撞擊、震動極為敏感。儲運(yùn)中要輕裝輕卸，以免增加其爆炸性。 4．大多數(shù)氧化劑，特別是堿性氧化劑，遇酸反應(yīng)劇烈，甚至發(fā)生爆炸。例如過氧化鈉(鉀)、氯酸鉀、高錳酸鉀、過氧化二苯甲酰等，遇硫酸立即發(fā)生爆炸。這些氧化劑不得與酸類接觸，也不可用酸堿滅火劑滅火。 5．有些氧化劑特別是活潑金屬的過氧化物如過氧化鈉(鉀)等，遇水分解放出氧氣和熱量，有助燃作用，使可燃物燃燒，甚至爆炸。這些氧化劑應(yīng)防止受潮，滅火時嚴(yán)禁用水、酸堿、泡沫、二氧化碳滅火劑撲救。 6．有些氧化劑具有不同程度的毒性和腐蝕性。例如鉻酸酐、重鉻酸鹽等既有毒性，又會灼傷皮膚；活潑金屬的過氧化物有較強(qiáng)的腐蝕性。操作時應(yīng)做好個人防護(hù)。 7．有些氧化劑與其他氧化劑接觸后能發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，放出大量熱而引起燃燒爆炸。如亞硝酸鹽、次亞氯酸鹽等遇到比它強(qiáng)的氧化劑時顯還原性，發(fā)生劇烈反應(yīng)而導(dǎo)致危險。所以各種氧化劑亦不可任意混儲混運(yùn)。三、氧化劑和有機(jī)過氧化物分項氧化劑按化學(xué)組成分為氧化劑和有機(jī)過氧化物兩項。 1．氧化劑 主要有以下幾類化合物： (1)過氧化物：如過氧化鈉、過氧化氫等； (2)氯的高價含氧酸及其鹽：如高氯酸、高氯酸鉀、氯酸鉀等； (3)硝酸鹽：如硝酸鉀、硝酸銨等； (4)高錳酸鹽：如高錳酸鉀、高錳酸鈉等； (5)過氧酸鹽類：如過硫酸銨、過硼酸鈉等； (6)高價金屬鹽類：如重鉻酸鈉等； (7)高價金屬氧化物：如三氧化鉻、二氧化鉛等。 舉例： (1) 過氧化鈉 別名：雙氧化鈉，二氧化鈉 分子式：Na2O2 理化性質(zhì)：米黃色粉末或顆粒，加熱后則變?yōu)辄S色，有吸濕性。露置在空氣中能吸收水分，放出氧氣。遇水發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)，生成氫氧化鈉及過氧化氫，后者會很快分解成水和氧，并放出大量的熱。本品有較強(qiáng)的腐蝕性和氧化性。(水＝1)，熔點460℃(分解)。主要用于醫(yī)藥、印染、漂白及分析試劑。 危險特性：是強(qiáng)氧化劑。與有機(jī)物，易燃物如硫、磷等接觸能引起燃燒，甚至爆炸。與水起劇烈反應(yīng)，產(chǎn)生高溫，量大時能發(fā)生爆炸。有較強(qiáng)的腐蝕性。 滅火劑：干砂、干土、干石粉。禁止用水、二氧化碳、泡沫。 儲運(yùn)注意事項：包裝必須完整密封，不得露天存放。庫房要干燥，相對濕度75％以下。與有機(jī)物，還原劑，易燃物如硫、磷等應(yīng)嚴(yán)格分開存放，切勿混儲混運(yùn)。雨天不宜搬運(yùn)，防止受潮。搬運(yùn)時應(yīng)輕裝輕卸，保持包裝完整。泄漏物應(yīng)搜集于密閉容器，進(jìn)行處理。 (2)過氧化氫溶液(40％以下) 別名：雙氧水 分子式：H2O2 理化性質(zhì)：純過氧化氫是五色粘稠液體，易分解放出氧氣和熱量，是強(qiáng)氧化劑。市售商品一般都是它的水溶液，％、35％二種，～(水＝1)，沸點106～108℃，凝固點26～℃，均系無色透明液體。醫(yī)用消毒多為3％溶液。主要用于漂白、醫(yī)藥和分析試劑。 危險特性：受熱或遇有機(jī)物易分解放出氧氣，加熱到100℃則劇烈分解。遇鉻酸酐、高錳酸鉀、金屬粉末會起劇烈作用，甚至爆炸。對皮膚和呼吸道有刺激作用。本品觸及皮膚會使皮膚發(fā)白并感到疼痛，可用水沖洗后涂擦甘油或酒精。 滅火劑：水、霧狀水、黃砂、二氧化碳。(火災(zāi)后被搶救下來的雙氧水，必須在包裝外面用霧狀水淋過，才能重新進(jìn)入倉庫，以防包裝外面沾有雙氧水及有物而重新燃燒起來)。 儲運(yùn)注意事項；儲存于陰涼清潔的庫房內(nèi)，遠(yuǎn)離熱源，防止陽光直射，庫溫不超過30℃。夏季宜早晚運(yùn)輸。應(yīng)與有機(jī)物、鉻酸酐、高錳酸鉀、金屬粉末隔離存放。搬運(yùn)時輕裝輕卸，防止包裝破損。泄漏物可用大量水沖洗稀釋后放人廢水系統(tǒng)。 (3)硝酸銨 分子式：NH4NO3 理化性質(zhì)：無色透明結(jié)晶或白色顆粒。有潮解性，易溶于水、乙醇、丙酮，不溶于乙醚。210℃時分解，放出N2O3。繼續(xù)加熱至230℃以上，則放出氧氣，300℃時有爆炸危險。(水＝1)，℃。主要用于分析試劑、氧化劑、制冷劑、煙火和炸藥原料。 危險特性：強(qiáng)氧化劑，混入有機(jī)雜質(zhì)時，能明顯增加爆炸危險性，與硫、磷、還原劑相混合，有引起燃燒爆炸的危險。 滅火劑：水、霧狀水。 儲運(yùn)注意事項：遠(yuǎn)離火種、熱源，應(yīng)與硫、磷、木炭等易燃物、有機(jī)物、還原劑等分開存放。防止受潮。泄漏物應(yīng)搜集于密閉干燥容器，進(jìn)行處理。 (4)氯酸鉀 別名：白藥粉；鹽酸加里 分子式：KC lO3 理化性質(zhì)：無色片狀結(jié)晶或白色結(jié)晶粉末。溶于水，不溶于乙醇。不易潮解。400℃分解，加熱至610℃放出全部的氧。(水＝1)，℃。主要用于火柴、煙花、炸藥的制造，以及合成染料、醫(yī)藥，也用作分析試劑。 危險特性：強(qiáng)氧化劑。與有機(jī)物；還原劑；易燃物如硫、磷、碳及銨的化合物；氰化物；金屬粉末等相混和，稍經(jīng)摩擦、撞擊，即有引起燃燒爆炸的危險。有毒，內(nèi)服10克可致死亡。 滅火劑：霧狀水、干粉、砂土。 儲運(yùn)注意事項：本品為強(qiáng)氧化劑，不可存放木結(jié)構(gòu)庫房。不應(yīng)與有機(jī)物；磷、硫、銨的化合物；氰化物；金屬粉末；硫酸等混儲混運(yùn)。搬運(yùn)時要輕裝輕卸，防止包裝損壞，禁止震動、撞擊和摩擦。泄漏物應(yīng)搜集于密閉干燥容器，進(jìn)行處理。 (5)漂粉精 別名：次亞氯酸鈣 分子式：3Ca(OCl)2Ca(OH)2 理化性質(zhì)：白色顆?；蚍勰?，具有強(qiáng)烈的氯臭。含有效氯約65％，其穩(wěn)定性比漂白粉高的多，％。具有腐蝕性和較強(qiáng)的氧化性。與，酸作用放出氯氣。易溶于冷水，在熱水及乙醇中分解。用作消毒劑、殺菌劑、漂白劑等。 危險特性：強(qiáng)氧化劑。遇潮濕空氣或水分能產(chǎn)生新生態(tài)氧并發(fā)熱。與有機(jī)物、油類反應(yīng)會引起發(fā)熱燃燒。與堿性物質(zhì)混合能引起爆炸。與鐵、錳、鈷、鎳等粉末混合能成為爆炸性混合物。受熱到150℃以上會急劇分解，能引起爆炸。 滅火劑：水、沙土。 儲運(yùn)注意事項：儲存于干燥、陰涼庫房內(nèi)，遠(yuǎn)離熱源。應(yīng)與有機(jī)物、易燃物、還原劑、油類、酸類隔離存放。不宜久儲，以免吸潮分解失效。雨天不宜運(yùn)輸。廢棄物應(yīng)搜集于密閉干燥容器，進(jìn)行處理或用安全掩埋法處理。 (6)重鉻酸鈉 別名：紅礬鈉 分子式：Na2Cr2O72H2O 理化性質(zhì)：桔紅色結(jié)晶。極易吸收空氣中水分而潮解。易溶于水，不溶于醇。遇酸或高溫時放出氧。(水＝1)，熔點357℃(無水)。用于印染、制革、化學(xué)、醫(yī)藥、電鍍等。 危險特性：屬強(qiáng)氧化劑。與有機(jī)物、還原劑及硫、磷等混合，有成為爆炸性混合物的危險。本品有毒，LD5050mg／kg。有較強(qiáng)的腐蝕性。 滅火劑：霧狀水、砂土。 儲運(yùn)注意事項：儲存于陰涼干燥庫房內(nèi)。容器必須密封。應(yīng)與有機(jī)物、易燃物、硫、磷、還原劑、酸類分開儲存和運(yùn)輸。搬運(yùn)時要輕拿輕放。保持包裝完整。誤觸皮膚立即用水沖洗。儲存期不宜過長。防止包裝霉?fàn)€。泄漏物應(yīng)搜集于密閉干燥容器，進(jìn)行處理。 2．有機(jī)過氧化物 這類物品是分子組成中含有過氧基(—O—O—)的有機(jī)物，其本身易燃易爆，易分解，對熱、震動、摩擦極為敏感。 舉例： (1)過乙酸(含量≤43％) 別名：過醋酸；過氧乙酸 分子式：CH3COOOH 理化性質(zhì)：無色液體。有強(qiáng)烈刺激性氣味。易溶于水、乙醇、乙醚、硫酸。(水＝1)，℃，沸點105℃，閃點41℃。一般商品為35％和18％～2