叔碳酸及其衍生物在涂料中的應用-資料下載頁
2025-04-04 23:16本頁面
【正文】 40%PVC表面活性劑穩(wěn)定型白乳膠在無底漆木板上曝曬4年結果從實驗結果看出，在石棉水泥板上，叔醋乳液表現(xiàn)出的重要性能之一是抗堿性非常好。純丙乳液的抗堿性也很好，但它們的抗粉化性卻低。在無底漆的木板上純丙在抗粉化性方面表現(xiàn)得更差。而支鏈羧酸結構對抗紫外線性能所起的重要作用是顯而易見的，它表現(xiàn)為有良好的抗粉化和抗開裂的綜合性能。關于叔碳酸乙烯酯對涂料防水性、耐侯性等方面的貢獻，殼牌Resolution有更為詳盡和近期的實驗結果，結果非常令人振奮，例如，“浸漬實驗法”測得的防水涂料防水性結果見圖17，涂有叔/丙乳液的磚吸水率僅占未涂漆磚的2%，是所實驗的最佳的水性體系，接近含有9095%VOC溶劑的商業(yè)硬酯酸鋁、有機硅體系。David （J. Coot. Tech，Vol73，No912，4354，2001）把涂料的主要性能歸結為疏水性的體現(xiàn)。如水解穩(wěn)定性與耐水性有關，因為該過程始于水的溶脹；腐蝕實驗指示了涂層對水和氧滲透在鋼表面形成銹蝕的抵抗能力。并建立了幾個實驗模型如聚合物吸水量、單體氧含量、涂料接觸角等來討論涂料的耐（疏）水性、耐氧化耐光照(抗粉化)性。叔碳酸乙烯酯的單體水中的溶解度比其它單體低的多，從邏輯上可以預示對耐水性的貢獻。作為高耐侯性涂料，同時又能滿足環(huán)保要求，水性氟涂料的開發(fā)研究逐步取代溶劑型氟樹脂涂料，成為發(fā)達國家涂料研究的重點領域。水性涂料可分為水溶型、水乳型、分散型，其中水乳型占總量的50%，是今后涂料開發(fā)的重點。目前，美國、日本和歐洲有不少產品問世，且已申請專利。大量的專利文獻表明，叔碳酸乙烯酯是最適合合成水性氟碳涂料的單體。重要的體系是三氟氯乙烯/叔碳酸乙烯酯共聚物體系（簡稱叔/氟體系），最好是采用核殼共聚物。例如，Sawada合成的水分散核/殼氟共聚物中，核層為三氟氯乙烯丙烯酸Veova9共聚物（Tg為68℃），殼層為三氟乙烯、丙烯酸、己酸乙烯酯共聚物（Tg為11℃），其中，核/殼比為10/1，該分散體形成的膜也顯示出良好的耐污染性、耐水性和耐候性。國內報道的含氟涂料是用三氟氯乙烯、脂肪酸乙烯酯、脂肪族烯醇和脂肪族烯酸聚合而成。水性氟涂料中，親水單體常用醋酸乙烯酯，但是，它與三氟氯乙烯采取無規(guī)共聚的方式聚合，乙烯酯之間的聚合必然降低氟樹脂的性能。而叔碳酸乙烯酯由于空間位阻的影響，CTFE（三氟氯乙烯）Veova的聚合比VeovaVeova的聚合有利，所以樹脂比使用醋酸乙烯酯交替聚合的傾向強。溶劑型中CTFE/VAc氟碳樹脂性能不及CTFE/EVE（乙烯醚）氟碳樹脂的主要因素是前者的交替聚合不嚴格。叔碳酸乙烯酯作為氟碳樹脂聚合物的親水單體，如前所述，它的水解穩(wěn)定性比常用的醋酸乙烯酯高100倍以上并對相鄰的鏈節(jié)有保護作用，因此，對氟碳涂料性能的副面影響比醋酸乙烯單體小得多。核的玻璃化溫度（Tg）不低于40℃，否則，將降低耐污性，如果在高溫季節(jié)涂層變軟并且粘土。殼的Tg為10℃~30℃。如果Tg高于30℃，將損害成膜性；如果Tg低于10℃，將降低抗沾污性。適當?shù)倪x擇單體種類和比率以便使聚合物Tg在以上范圍內。影響Tg主要的因素是上述的羧酸乙烯酯單體的種類。有關代表性例子的氟聚合物單體的種類、組成、Tg列表如下，單體組成用摩爾分數(shù)表示。核的單體組成CTFE/VeoVa9/丙烯酸=；Tg=67℃CTFE/VeoVa9/月桂酸乙烯酯/丙烯酸=；Tg=52℃CTFE/VeoVa9/己二醇二丙烯酸酯/丙烯酸=50/42/5/3；Tg=75℃殼的單體組成CTFE/辛酸乙烯酯/VeoVa9/丙烯酸=；Tg=11℃CTFE/辛酸乙烯酯/VeoVa9/丙烯酸=；Tg=23℃CTFE/月桂酸乙烯酯/VeoVa10/丙烯酸=50/16/31/3；Tg=8℃在我國，水性氟碳涂料的開發(fā)剛剛起步，叔碳酸乙烯酯可為涂料專家提供廣泛的選擇余地?？偨Y人們將乙烯基、縮水甘油基引入叔碳酸，使之能方便的將叔碳酸引入樹脂涂料中，從而提高涂料的性能。但是影響漆膜性能的因素很多，包括單體、基料、助劑、生產工藝等，人們很難僅僅通過對比漆的性能來全面判斷哪一種因素起主要作用。我們試圖探討叔碳酸的支鏈結構對涂料性能的貢獻，當然，要得到進一步量化和全面的結論還需要大量的實驗數(shù)據(jù)和理論的完善。19 / 19
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