【正文】 c(NaOH)=])1()(4┉ ┉ ┉ ┉ ┉ ┉??VmEDTAc27 / 44 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液配制將 60g 氫氧化鈉(NaOH)溶于 10L 蒸餾水中，充分搖勻,貯存于帶膠塞(裝有鈉石灰干燥管)的硬質(zhì)玻璃瓶或塑料瓶?jī)?nèi)。 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定 稱取約 苯二甲酸氫鉀(C8H5KO4)，精確至 ，置于 400mL 燒杯中,加入約 150mL 新煮沸過(guò)的已用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色的冷水，攪拌使其溶解，加入 6～7 滴酚酞指示劑溶液，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色。氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度按式(6)計(jì)算：　　 …………………………（6）1)(72??VmNaOHc 式中：c(NaOH) — 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度,mol/L； V7—滴定時(shí)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積， mL； m2—苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，g； —苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量，g/mol。 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)二氧化硅的滴定度按式（7）計(jì)算： Tsio2=c(NaOH) ………………………(7) 式中:Tsio2—每毫升氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于二氧化硅的毫克數(shù)，mg/mL； c(NaOH)—?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L； —(1/4SiO2)的摩爾質(zhì)量，g/mol。 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 [c(NaOH)=] 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液配制將 24g 氫氧化鈉(NaOH)溶于 10L 蒸餾水中，充分搖勻,貯存于帶膠塞(裝有鈉石灰干燥管)的硬質(zhì)玻璃瓶或塑料瓶?jī)?nèi)。 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定稱取約 (m2)苯二甲酸氫鉀 (C8H5KO4),精確至 ，置于 400mL 燒杯中，加入約 150mL 新煮沸過(guò)的已用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色的冷水，攪拌使其溶解，加入 6～7 滴酚酞指示劑溶液，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色。氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度按式(8)計(jì)算：　　 …………………………（8）1)(72??VmNaOHc28 / 44 式中：c(NaOH) — 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度,mol/L； V7—滴定時(shí)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積， mL； m2—苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，g； —苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量，g/mol。 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)二氧化硅的滴定度按式（9）計(jì)算： Tso3=c(NaOH) ………………………(9) 式中:Tso3—每毫升氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于三氧化硫的毫克數(shù)，mg/mL； c(NaOH)—?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L； —(1/2SO3)的摩爾質(zhì)量，g/mol。 ：稱取 硫酸銅（）溶于水中，加 4～5 滴硫酸（1+1） ，用水稀釋至 1L，搖勻。EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積比的測(cè)定：從滴定管中緩慢放出 10～15 mL（V8），用蒸餾水稀釋至約 200mL，加入 15mL 乙酸—乙酸鈉緩沖溶液（） ，加熱至沸，取下稍冷，加 5～6 滴 2g/L PAN 指示劑溶液，以硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴至亮紫色，記錄消耗的毫升數(shù)（V 9） 。DETA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積比（K）按（10）式計(jì)算： …………………………………（10）98VK? 甲基紅指示劑溶液：將 甲基紅溶于 100mL95%(V/V)乙醇中。 磺基水楊酸鈉指示劑溶液：將 10g 磺基水楊酸鈉溶于蒸餾水中，加蒸餾水稀釋至 100mL。 溴酚藍(lán)指示劑溶液：將 溴酚藍(lán)溶于 100mL 乙醇(1+4)中。 1(2吡啶偶氮)2萘酚(PAN)指示劑溶液：將 溶于100mL95%(V/V)乙醇中。 鈣黃綠素—甲基百里香酚藍(lán)—酚酞混合指示劑(簡(jiǎn)稱 CMP 混合指示劑)：稱取 鈣黃綠素、 甲基百里香酚藍(lán)、 酚酞與 50g 已在 105℃烘干過(guò)的硝酸鉀(KNO 3)混合研細(xì)，保存在磨口瓶中。 酸性鉻藍(lán) K—萘酚綠 B 混合指示劑：稱取 酸性鉻藍(lán) K 與 萘酚綠 B 和 50g 已在 105℃烘干過(guò)的硝酸鉀(KNO 3), 混合研細(xì)，保存在磨口瓶中。 酚酞指示劑溶液：將 1g 酚酞溶于 100mL95%（V/V）乙醇中。 29 / 44二、儀器與設(shè)備 天平：不應(yīng)低于四級(jí)，精確至 。 鉑、銀或瓷坩堝：帶蓋，容量 18～30mL。 鉑皿：容量 50～100mL。 銀坩堝帶蓋，容量 30～50mL。 馬弗爐：隔焰加熱爐，在爐膛外圍進(jìn)行電阻加熱。應(yīng)使用溫度控制器，準(zhǔn)確控制爐溫，并定期進(jìn)行校驗(yàn)。 濾紙：無(wú)灰的快速、中速、慢速三種型號(hào)濾紙。 玻璃容量器皿：滴定管、容量瓶、移液管。 分光光度計(jì)：可在 400～700nm 范圍內(nèi)測(cè)定溶液的吸光度，帶有10mm、20mm 比色皿。 火焰光度計(jì)：帶有 768nm 和 589nm 的干涉濾光片。 原子吸收分光光度計(jì)：GGX—9A 型 磁力攪拌器第二節(jié) 部分分析一、燒失量的測(cè)定 方法提要試樣在 950～1000℃的馬弗爐中灼燒，驅(qū)除水分和二氧化碳，同時(shí)將存在的易氧化元素氧化。 分析步驟稱取約 1g 試樣，精確至 ，置于已灼燒恒量的瓷坩堝中，將蓋斜置于坩堝上,放在馬弗爐內(nèi)從低溫開(kāi)始逐漸升溫，在 950～1000℃下灼燒 40min，取出坩堝置于干燥器中冷卻至室溫，稱量。反復(fù)灼燒，直至恒量。 結(jié)果表示燒失量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù) XLOI 按式（11）計(jì)算： )1(10340┉ ┉ ┉ ┉ ┉ ┉???mIL 式中：X LOI—燒失量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，%； m3—試料的質(zhì)量，g； m4—灼燒后試料的 質(zhì)量， g。 允許差同一試驗(yàn)室的允許差為 %。30 / 44二、不溶物的測(cè)定 方法提要 試樣先以鹽酸溶液處理，濾出的不溶殘?jiān)僖詺溲趸c溶液處理，經(jīng)鹽酸中和、過(guò)濾后，殘?jiān)诟邷叵伦茻?，稱量。 分析步驟 稱取約 1g 試樣，精確到 ，置于 150mL 燒杯中，加 25mL 水，攪拌使其分散。在攪拌下加入 5mL 鹽酸，用平頭玻璃棒壓碎塊狀物使其分解完全（如有必要可將溶液稍稍加溫幾分鐘） ，加水稀釋至 50mL，蓋上表面皿，將燒杯置于蒸汽浴中加熱 15min。用中速濾紙過(guò)濾，用熱水充分洗滌 10 次以上。將殘?jiān)蜑V紙一并移入原燒杯中，加入 100 mL 氫氧化鈉溶液，蓋上表面皿，將燒杯置于蒸汽浴中加熱 15mL，加熱期間攪動(dòng)濾紙及殘?jiān)?2～3 次。取下燒杯，加入 1～2 滴甲基紅指示劑溶液，滴加鹽酸（1+1）至溶液呈紅色，再過(guò)量 8～10 滴。用中速濾紙過(guò)濾，用熱的硝酸銨溶液充分洗滌 14 次以上。將殘?jiān)蜑V紙～并移入已灼燒恒量的瓷坩堝中，灰化后在 950～1000℃馬弗爐內(nèi)灼燒 30min，取出坩堝置于干燥器中冷卻至室溫，稱量。反復(fù)灼燒，直至恒量。 結(jié)果表示 不溶物的質(zhì)量百分?jǐn)?shù) XIR 按式（12）計(jì)算： …………………………〔12〕105??mIR 式中：X IR—不溶物的質(zhì) 量百分?jǐn)?shù), % ； m5—不溶物殘?jiān)?質(zhì)量， g； m—試料的質(zhì)量, g。 允許差 同一試驗(yàn)室的允許差為：含量＜3%時(shí)，% 含量＞3%時(shí)，%； 不同試驗(yàn)室的允許差為；含量＜3%時(shí)，% 含量＞3%時(shí)，%；第三節(jié) 化學(xué)全分析方法一、系統(tǒng)分析方法 A 1 系統(tǒng)分析試樣溶液的制備 稱取約 試樣(m 6)，精確至 ，置于銀坩堝中，加入 6～7g 氫氧31 / 44化鈉，在 650～700℃的高溫下熔融 30min。取出冷卻，將坩堝放入已盛有100mL 近于沸騰的蒸餾水的燒杯中，蓋上表面皿，于電爐上適當(dāng)加熱。待熔塊完全浸出后，取出坩堝，在攪拌下一次加入 25～30mL 鹽酸，再加入 1mL 硝酸。用熱鹽酸(1+5)洗凈坩堝和蓋，將溶液加熱至沸。冷卻，然后移入 250mL 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液供測(cè)定二氧化硅、三氧化二鐵、三氧化二鋁、二氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂用。 2 二氧化硅的測(cè)定 方法提要在有過(guò)量的氟離子和鉀離子存在的強(qiáng)酸性溶液中，使硅酸形成氟硅酸鉀(K2SiF6)沉淀，經(jīng)過(guò)濾、洗滌及中和殘余酸后，加沸水使氟硅酸鉀沉淀水解生成等物質(zhì)的量的氫氟酸，然后以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定。 分析步驟 吸取 1 中溶液 放入 250～300mL 塑料杯中,加入 10～15mL 硝酸,攪拌,冷卻至 30℃以下。加入固體氯化鉀，仔細(xì)攪拌至飽和并有少量氯化鉀固體顆粒懸浮于溶液中，再加入 2g 氯化鉀及 10mL 氟化鉀溶液，仔細(xì)攪拌（如氯化鉀析出量不夠，應(yīng)再補(bǔ)充加入） ，放置 15～20min。用中速濾紙過(guò)濾，用氯化鉀溶液洗滌塑料杯及沉淀 3 次。將濾紙連同沉淀取下，置于原塑料杯中，沿杯壁加入 10mL30℃以下的氯化鉀乙醇溶液及 1mL 酚酞指示劑溶液，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液中和未洗盡的酸，仔細(xì)攪動(dòng)濾紙并隨之擦洗杯壁直至溶液呈紅色。向杯中加入 200mL 沸騰蒸餾水（煮沸并用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色） ，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色。 結(jié)果表示 二氧化硅的質(zhì)量百分?jǐn)?shù) Xsio2 按式（13）計(jì)算： )13(105622 ┉ ┉ ┉ ┉ ┉ ┉ ┉ ┉??mVTsioXi 式中：Xsio 2—二氧化硅的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)， %； Tsio2—每毫升氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于二氧化硅的毫克數(shù)， mg/mL； V10—滴定時(shí)消耗 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； m5—試料的質(zhì)量，g； 5—全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比。 允許差 同一試驗(yàn)室的允許差為 %；不同試驗(yàn)室的允許差為 %。32 / 44 3 三氧化二鐵的測(cè)定 方法提要 在 ～ 溫度為 60～70℃的溶液中，以磺基水楊酸鈉為指示劑，用EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。 分析步驟從 1 溶液中吸取 溶液放入 300mL 燒杯中，加水稀釋至約 100mL，用氨水（1+1）和鹽酸（1+1）調(diào)節(jié)溶液 PH 值在 ～ 之間（用精密 PH 試紙檢驗(yàn)） 。將溶液加熱至 70℃，加入 10 滴磺基水楊酸鈉指示劑溶液，用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液緩慢地滴定至亮黃色（終點(diǎn)時(shí)溶液溫度不低于 60℃） 。保留此溶液供測(cè)定三氧化二鋁用。 結(jié)果表示（三氧化二鐵的質(zhì)量百分?jǐn)?shù) XFe2O3 按式（14）計(jì)算）： 式中：X Fe2O3—三氧化二鐵的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)， %； TFe2O3—每毫升 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于三氧化二 鐵的毫克數(shù)， mg/mL； V11—滴定時(shí)消耗 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積， mL； 10—全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比； m5—1 中試料的 質(zhì)量， g。 允許差 同一試驗(yàn)室的允許差為 %； 不同試驗(yàn)室的允許差為 %。 4 三氧化二鋁的測(cè)定 方法提要 于滴定鐵后的溶液中，調(diào)整 PH 至 3，在煮沸下用 EDTA銅和 PAN 為指示劑，用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。 分析步驟 將 中測(cè)完鐵的溶液用水稀釋至約 200ML，加 1～2 滴溴酚藍(lán)指示劑溶液，滴加氨水(1+2)至溶液出現(xiàn)藍(lán)紫色，再滴加鹽酸 (1+2)至黃色，加入 15mLPH3 的緩沖溶液。加熱至微沸并保持 1min，加入 10 滴 EDTA銅溶液及 2～3 滴 PAN指示劑溶液，用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定到紅色消失。繼續(xù)煮沸，滴定，直至溶液經(jīng)煮沸后紅色不再出現(xiàn)呈穩(wěn)定的亮黃色為止。 結(jié)果表示三氧化二鋁的質(zhì)量百分?jǐn)?shù) XAl2O3 按式(15)計(jì)算:)14(1063232 ┉ ┉ ┉ ┉ ┉ ┉ ┉??mVOFee33 / 44 ……………………………（15）10612332??mVTXOAll 式中：X Al2O3—三氧化二鋁的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)， %； TAl2O3—每毫升 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于三氧化二 鋁的毫克數(shù)， mg/mL； V10—滴定時(shí)消耗 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積， mL； 10—全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比； m6—1 中試料的質(zhì)量，g。 允許差 同一試驗(yàn)室的允許差為 %； 不同試驗(yàn)室的允許差為 %。 5 二氧化鈦的測(cè)定 方法提要 在酸性溶液中 TiO2+與二安替比林甲烷生成黃色絡(luò)合物,于波長(zhǎng) 420nm 處測(cè)定其吸光度。用抗壞血酸消