【正文】 ? 甲脒類殺蟲劑對農(nóng)藥發(fā)展的突出貢獻在于其昆蟲毒理學意義，其獨特的作用機制曾引起研究人員的高度關(guān)注。對殺蟲脒的作用曾提出過 10多種可能的機制，后來有了比較明確的認識，即該殺蟲劑的作用機制一是對軸突膜局部的麻醉作用，二是對章魚胺受體的激活作用；雙甲脒還抑制單胺氧化酶的活性。這種獨特的作用機制對抗藥性害蟲的治理具有重要意義。 第六節(jié) 新煙堿類殺蟲劑 ? ? ? 、選擇性和生態(tài)效應 ? ? 氯化煙酰（ chloronicotinyl）這個名詞指硝基甲撐、硝基胍及其開鏈類似物。 ? 1972年，殼牌公司發(fā)明了一類新化合物，分子中含有硝基亞甲基雜環(huán)結(jié)構(gòu)，這類化合物作用于煙堿型乙酰膽堿受體。 ? 1978年，在蘇黎世的國際純粹化學與應用協(xié)會（ IUPAC）會議上，提出了具有殺蟲作用的氯化煙酰類化合物硝噻嗪（ nithiazin）。 H N SO 2 N 硝噻嗪 述 ? 此后，日本拜耳農(nóng)業(yè)化學的化學家們對此類化合物的殺蟲潛能表現(xiàn)了極大的樂觀。 ? 1984年，日本特殊農(nóng)藥制造公司合成了硝基胍NTN33893作為殺蟲劑， 1985年進行了登記并推薦通用名為咪蚜胺 ,現(xiàn)中文通用名為吡蟲啉。 ? 1993年，將此類殺蟲劑稱為新煙堿類殺蟲劑Neonicotinoid）。 N N HN O 2NC l 吡蟲啉 煙堿 述 ? 自 1985年首次發(fā)表了吡蟲啉作為殺蟲劑專利以后，引發(fā)了許多其它公司對 6氯吡啶 3甲基作為硝甲基雜環(huán)的取代基以開發(fā)系列化合物的研究。 ? 1995年日本武田公司報道了烯啶蟲胺 . ? 1996年日本曹達公司的啶蟲脒（ acetamiprid）也于推向市場。 述 ? 吡蟲啉、烯啶蟲胺和啶蟲脒被認為代表了第一代新煙堿類殺蟲劑， 它們的共同特點即在結(jié)構(gòu)中均含有 6氯吡啶 3甲基部分的雜環(huán)基團。 NC 2 H 5N HN O 2NC l C H 3NH 3 CC H 3NC NNC l 烯啶蟲胺（ nitenpyram） 啶蟲脒（ acetamiprid） 述 ? 1998年，諾華公司開發(fā)成功了噻蟲嗪（ thiamethoxam），拜耳公司開發(fā)成功了噻蟲啉（ thiacloprid）和噻蟲胺（ clothianidin），三井化學公司開發(fā)成功了呋蟲胺（ dinotefuran）。 ? 噻蟲嗪和噻蟲胺屬于噻煙堿類化合物，被認為是第二代新煙堿類殺蟲劑的代表。 N NNN O 2NSC lOC H 3噻蟲嗪 NHN HNN O 2NSC H 3C l噻蟲胺 述 ? ? 以吡蟲啉為例 ? 生物活性 :吡蟲啉對同翅目害蟲如蚜蟲、葉蟬、飛虱、白粉虱和纓翅目害蟲薊馬表現(xiàn)極高的活性，對鞘翅目、雙翅目和鱗翅目的一些種類也具有不同程度的殺傷作用，未發(fā)現(xiàn)其對線蟲和螨類的效果。 ? 使用方式 :強內(nèi)吸性 ,可進行土壤處理和莖葉噴灑。 ? ? 土壤處理 :吡蟲啉在土壤中含量為 ～ 5mg/L時，就可以有效地防治危害許多種作物的土壤害蟲。同時，處理后對危害作物地上部的多種害蟲表現(xiàn)極好的防治效果。 ? 莖葉噴灑 :在木質(zhì)部具有很好的移動性。 ? 吡蟲啉在不同作物中的輸導表現(xiàn)差異性。 禾本科等作物 :具有明顯的頂端優(yōu)勢且在老葉片和幼嫩葉片間形成濃度梯度。 ? 棉花 :吡蟲啉可以被棉花幼株吸收且大部集中在子葉中，進而被分布到不同的小區(qū)而不象在小麥中具有的頂端優(yōu)勢，這是由于棉花中腺體的作用所致。 ? 導致棉蚜較其他蚜蟲難以防治 . ? ? 在致死劑量下， 由于吡蟲啉對煙堿型乙酰膽堿受體的干擾，中毒昆蟲表現(xiàn)為典型的神經(jīng)中毒癥狀，即行動失控、發(fā)抖、麻痹直至死亡。 ? 在亞致死濃度下， 取食含有吡蟲啉汁液的蚜蟲，則表現(xiàn)從葉片上逃逸或掉落，對蚜蟲有拒食作用，引起取食蚜蟲驚蹶、排放蜜露減少，最終饑餓而死。 、選擇性和生態(tài)效應 ? ? 1984年，首次報道，昆蟲中樞神經(jīng)系統(tǒng)， nAChR。 ? 該類藥劑可作用于多種 AChR，不但對 m型受體和蕈毒酮樣受體有作用，還可作用于藥理學性質(zhì)不同的昆蟲煙堿型乙酰膽堿受體（ nAChR）亞型。 ? 靶標： nAChR中 a亞基。因此該類殺蟲劑與其它殺蟲劑一般無交互抗性 。 ? 鑒于脊椎動物與昆蟲的煙堿型乙酰膽堿受體在結(jié)構(gòu)上相似但又不完全相同這一點，研究表明吡蟲啉對大鼠肌肉的乙酰膽堿受體也表現(xiàn)抑制作用，但作用程度比對昆蟲弱 1000倍，這也是吡蟲啉對害蟲高效而對高等動物低毒的原因。 ? 吡蟲啉除在脊椎動物和昆蟲間具有選擇性外，在昆蟲間的生物活性也有很大區(qū)別。 我們已經(jīng)知道，吡蟲啉對絕大多數(shù)的刺吸式口器害蟲效果很好，而只對極少數(shù)咀嚼式口器害蟲有效。 新煙堿類殺蟲劑的選擇性 ? 對農(nóng)田中非靶標生物 :吡蟲啉即使在極高的施用劑量下（ 2022克 AI/ha）對土壤微生物也無影響；超過田間施用量 4倍時，可以使土壤中蚯蚓密度下降，但到秋季又可恢復到正常水平；對倍足亞綱和蜘蛛安全；而對捕食昆蟲如七星瓢蟲有擊倒活性，但恢復很快。 ? 水生生物 :對水藻和魚類安全； ? 其他 :處理過的種子對鳥類急性毒性較高，且對其繁殖有中等程度的影響（亞急性毒性）；對蜜蜂有毒，應避免在植物開花期使用。 新煙堿類殺蟲劑的生態(tài)效應 ? ? 新煙堿類殺蟲劑主要代表品種有吡蟲啉（咪蚜胺），啶蟲脒（莫比朗，吡蟲清）和噻蟲嗪（阿克泰）等。 ? 這些品種都具有一定的水溶性，具有內(nèi)吸，觸殺和胃毒作用，為中等毒性品種。主要用來防治那些刺吸式口器害蟲如蚜蟲、飛虱、粉虱和葉蟬等。 第七節(jié) 其它殺蟲劑 ? ? ? （ Avermectin） 氟蟲腈 （ 銳勁特、氟苯唑、威滅 ） 法國羅納普朗克公司（ 1987） ⑴理化性狀 ?水中溶解度 （ PH=7） ?易溶于有機溶劑 ?蒸氣壓 107Pa ?DT50 土壤（ 13月），水（ 135d） 光解 DT50土壤（ 34d）， 水（ 8h） ⑵ 毒性 中等毒性 ?口服（大鼠） LD50 = 97 mg/Kg ADI=?蝦、蟹、蜂高毒（其代謝產(chǎn)物毒性高 10倍以上） ⑶作用機理 ?GABA受體抑制劑，抑制 GABA誘導的氯離子流（電流減少 50%） ??－氨基丁酸（ GABA， Gama aminobutyl acid）是脊椎動物與無脊椎動物體內(nèi)的重要抑制性神經(jīng)遞質(zhì)，作用與 ACh相反，即引起神經(jīng)膜（或突觸后膜）超極化，而抑制神經(jīng)傳遞。 ⑷ 生物活性 廣譜、活性高、持效期長、與當前常用殺蟲劑無交互抗藥性；對環(huán)戊二烯類、菊酯類或氨基甲酸酯類殺蟲劑已產(chǎn)生抗性的昆蟲對其多敏感 。 ?胃毒、觸殺、內(nèi)吸 ?刺吸式口器：蚜蟲、葉蟬、飛虱 ?鱗翅目害蟲：二、三化螟 ?雙翅目害蟲：蠅類，美洲斑潛蠅、番茄斑潛蠅、豌豆?jié)撊~蠅、菜潛蠅 ⒈ 蟲螨腈 （除盡、 溴蟲腈 ） Chlorfenapyr； Ac303630 ⑴ 理化性質(zhì) ?難溶于水， ?溶丙酮、乙醚、醇 ⑵毒性 低毒 ?大鼠口服 LD50 = 626mg/Kg ?無刺激，無三致 ?對人、畜低毒，對魚類有毒 （ 3）作用機理 呼吸作用抑制劑，為氧化磷酸化解偶聯(lián)劑， 作用于昆蟲體內(nèi)細胞的線粒體上，主要抑制二磷酸腺苷（ ADP）向三磷酸腺苷（ ATP）轉(zhuǎn)化，破壞能量代謝。 （ 4）應用 胃毒和觸殺；對甜菜夜蛾有特效；防治小菜蛾 2550 g ./ha；可防治對有機磷類、擬除蟲菊酯類、氨基甲酸酯類等殺蟲劑已產(chǎn)生抗藥性的害蟲； 10%SC； 注意事項 ： ①在十字花科蔬菜收獲前 14天停用。 ②在每季蔬菜上使用不宜超過 2次。 （ Avermectin） Avermectins是由土壤放線菌 Sereptomyces avermeitilis產(chǎn)生一類 16元環(huán)內(nèi)酯化合物的混合物，包括 A1a、 A2a、 B1a、 B2a4個主成分和同系的 4個次成分 A1b、 A2b、 B1b、 B2b，其中 Avermectins B1是主成分。 目前市售 Avermectin農(nóng)藥是以 abamectin為主要殺蟲成分 (Avermectin Bla十 B1b，其中 Bla不低于80％、 B1b不超過 20％ )。 另外，此類藥劑還包括伊維菌素（ Ivermectin）、?，斁兀?emamectin）等。 殺蟲活性： 殺蟲譜有 84種，我國多用來防治蟲體小、世代多、易出現(xiàn)抗藥性的害蟲如梨木虱、棉蚜等，潛葉性的害蟲如美洲斑潛蠅等，害螨如二斑葉螨、茶橙葉螨、山楂葉螨和寄主廣，食性雜的害蟲如小菜蛾等。 還可防治蚜蟲和多種腸道寄生蟲 安全性： 對人、畜安全，對天敵安全 作用機理： 神經(jīng)毒劑，作用于昆蟲神經(jīng)元突觸或神經(jīng)肌肉突觸的 GABA受體，激發(fā)神經(jīng)末梢放出神經(jīng)傳遞抑制介質(zhì) γ氨基丁酸 (GABA)，促使 GABA門控的氯離子通道延長開放，大量氯離子涌入造成神經(jīng)膜電位超級化，致使神經(jīng)膜處于抑制狀態(tài)，從而阻斷神經(jīng)末梢與肌肉的聯(lián)系，其表現(xiàn)是導致中毒節(jié)肢動物無興奮表現(xiàn)，行動遲緩，麻痹，停止取食，繼而死亡。因其作用機制獨特，所以與常用的藥劑無交互抗性。 ? 。 ? 的大部分品種被禁止使用的原因。 ? 力發(fā)揮的關(guān)系。 ? 結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的？敘述第二代殺蟲劑的研究進展。 ? ；該類殺蟲劑的強內(nèi)吸性在應用中有什么好處？ ? ？