[經(jīng)濟(jì)學(xué)]第二章糖和苷-資料下載頁
2025-01-19 16:37本頁面
【正文】 苷元 （ 含 －二去氧糖 ） （ 五 ） 、 過碘酸裂解反應(yīng) （ Smith裂解法 ） 是一個反應(yīng)條件溫和 、 易得到原苷 元 、 通過反應(yīng)產(chǎn)物可推測糖的種類 、 糖與糖的連接方以及氧環(huán)大小的一種 苷鍵裂解方法 反應(yīng)過程 ——分三步 第一步：在水或稀醇溶液中 ， 用 NaIO4在室 溫下將糖元氧化開裂為二元醛； 第二步：將二元醛用 NaBH4還原成醇； 第三步：調(diào)節(jié) pH2左右 ,室溫放置讓其水解； O ROO HO HO HO HO ROO HO H CO H CO ROO HH O H2CH O H2CC H2O HO HC H2O HC H OC H2O HIO4 + +C R OH4－BHH+OR C H2O HC H O HC H2O HC H O HC H2O HR C H O H C O O H1 、 IO 42 、 BH43 、 H ＋ +RIO4+ 注意 （ 1） 、 對苷元結(jié)構(gòu)容易改變的苷以及 C苷的水解研究特別適宜； 碳苷用 Smith裂解獲得的是連有一個醛基的苷元 （ 2）、不適用于苷元上也有 1,2－二元醇結(jié)構(gòu)的苷類； 例：人參皂苷 Rb1——用各種方法 均未獲得原苷元 ， 只是采用 Smith裂 解法法后才獲得原苷元 （ 20－ S－ 原 人參二醇 ） OO HOOHO HOHOO HO HOHO HOg l cg l c2g l cg l c61 、 IO42 、 BH43 、 H +H O Acg l cg l c21 、 HCl2 、 t Buo3 、 H+2 0 (S) 原人 參二醇20 （ R ） 次皂苷2 0 (S)2 0 (R ) 人 參二醇 小結(jié)：對于苷元不穩(wěn)定的苷 ， 可采用的水解方法有： 1） 二相酸水解 2） 酶解 3） Smith裂解 （ 六 ） 、 糖醛酸苷的選擇性水解反應(yīng) 許多苷和聚糖中都含有糖醛酸 ， 特別是在 皂苷和生物體內(nèi)肝臟的代謝產(chǎn)物中糖醛酸苷鍵 用普通的裂解方法很難開裂 ， 常需加劇反應(yīng)條 件 ， 其結(jié)果是造成糖醛酸和苷元的破壞 糖醛酸苷鍵的裂解常用一些特殊的方法 —— 光解法 、 四醋酸鉛分解法 、 醋酐－吡啶分解 法 、 微生物培養(yǎng)法 （ 利用微生物消耗掉苷中 的糖 ， 直接得到苷元 ， 因?yàn)槲⑸锷L不需 要苷元 ） 第七節(jié) 糖和苷的提取分離 一 、 苷類的提取 想要得到苷 ， 則不希望水解反應(yīng)發(fā)生 ， 因此 能發(fā)生水解反應(yīng)的各個環(huán)節(jié)要抑制 （ 一 ） 、 藥材采集后立即干燥 ， 防止酶解 （ 植 物體內(nèi)存在一種苷 ， 必定同時存在有水解該苷 的酶 ） ——烘干 、 微波干燥 （ 二 ） 、 提取時煮沸或用高濃度的醇提 ， 不能 用冷浸法提取 （ 三 ） 、 溶劑法 ——水或含水醇作提取溶劑 二 、 苷元的提取 （ 一 ） 、 藥材先水解 ， 干燥后再用有機(jī)溶劑抽 提 （ 二 ） 、 用含水醇提出全部的苷和苷元 ， 再根 據(jù)苷元的極性選擇合適的溶劑提取苷元 ， 同時 達(dá)到粗分的目的 三 、 糖的提取 用水提 藥材粗粉 醇回流提取 醇提取液 減壓回收 濃縮液 石油醚提取 （ 環(huán)己烷 、 汽油 ） 石油醚提取液 殘留物 （ 多為油脂 ） 乙醚或氯仿提取 （ 苷元極性很小 ） 氯仿或乙醚提取物 殘留物 （ 苷元 ） 乙酸乙酯提取 乙酸乙酯提取液 殘留物 （ 極性大的苷元 ） 正丁醇提取 （ 含糖數(shù)少的親脂性苷 ） 正丁醇提取液 （ 極性小的苷元的單糖苷 ） （ 含糖數(shù)多的苷 —— 雙糖苷 、 三糖苷 、 肆糖苷 ） 本章要求掌握的內(nèi)容 三個糖的結(jié)構(gòu) 1） D－ 葡萄糖 2） L鼠李糖 3） D毛地黃毒糖 二個苷的結(jié)構(gòu) 1） 紅景天苷 2） 天麻苷 苷的性質(zhì) 1） 溶解度 2） 裂解 ——不同方法的適用范圍 及產(chǎn)物
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