[理學(xué)]滴定分析法-資料下載頁(yè)
2025-01-19 14:51本頁(yè)面
【正文】 1 .8 0 1 0 5 .2 7 1 0 ( / )bO H K c m o l L = = ? ? ? = ?5. 28pOH = =化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（ SP）后： 由于過(guò)量 NaOH存在，抑制 Ac的離解，因此溶液的 pH由過(guò)量的 NaOH決定。也就是說(shuō)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后的溶液 pH和強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的情況一樣。 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后：加入滴定劑體積 mL [OH]=( )/(+) = 105 molL1 pOH= pH== 滴加體積： mL； ?pH= = 滴加體積： mL。?pH== 2 滴定開(kāi)始點(diǎn) pH抬高，滴定突躍范圍變小。 V(NaOH) pH 突躍 pH 0 0 10 20 30 40 NaOH 加入量 （ mL） 甲基橙變色區(qū) () 酚酞變色區(qū) () 化學(xué)計(jì)量點(diǎn) () 滴定突躍 () ? ? 強(qiáng)堿滴定弱酸的滴定突躍范圍隨弱酸濃度和強(qiáng)度的變化 c (mol/L) ? 10 1 ? 10 2 pK a 突躍范圍 ? pH 突躍范圍 ? pH 突躍范圍 ? pH 5 ~ ~ ~ 6 ~ ~ ~ 7 ~ ~ ~ 8 ~ ~ 9 ~ 根據(jù)常量定量分析的一般要求 ， 滴定的準(zhǔn)確度應(yīng)達(dá)到 ?%， 以目測(cè)方法根據(jù)指示劑變色確定滴定終點(diǎn) ， 滴定突躍的 ?pH 至少為 ? pH 單位 ， 當(dāng)待測(cè)物與滴定劑的濃度均為 mol/L 左右時(shí) ， 強(qiáng)堿滴定一元弱酸的直接準(zhǔn)確滴定可行性 判據(jù) 為： 強(qiáng)酸滴定一元弱堿的直接準(zhǔn)確滴定可行性判據(jù)為： cbKb ? 108 caKa ? 108 （三）、多元酸（堿）的滴定 一般要考慮如下幾個(gè)問(wèn)題： 能否直接滴定；可滴定到哪一步； 能否分步滴定； 指示劑的選擇。 K K a a 1 2 10 4 ? K a a 10 8 ? C 能直接滴定判據(jù) 能分步滴定判據(jù) 以 /升的氫氧化鈉滴定同濃度的磷酸為例 ，磷酸的 pK a a 1 2 2 12 7 21 12 36 = = = . , . , . pK pK a 3 對(duì)于磷酸的第一、二級(jí)離解來(lái)說(shuō)， 大于 108, 而 接近 108，即磷酸和磷酸二氫根都是足夠強(qiáng)的酸，可以用氫氧化鈉進(jìn)行滴定。 cK a 1 cK a 2 第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)， H2PO4 (兩性物質(zhì)） [ ] / H K cK c K w a a + = + + 2 1 1 [ ] / . H cK c K a a + = + = ? 2 1 1 2 01 10 5 pH = 第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)， HPO42 (兩性物質(zhì)） [ ] / H K cK c K w a a + = + + 3 2 1 pH = [ ] / [ ( . / ) ] . / . . . H K cK c K w a a + = + = + = 3 2 10 10 0 10 3 10 0 10 3 10 7 21 14 12 36 9 67 強(qiáng)堿滴定混合酸 ① 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸；②強(qiáng)酸 弱酸；③弱酸 弱酸 五、 酸堿滴定法的應(yīng)用 酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 常用 mol/L HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，間接法配制，常用無(wú)水 Na2CO3(甲基橙為指示劑 )、硼砂（ Na2B4O710H2O）（甲基紅為指示劑）做基準(zhǔn)物標(biāo)定。 堿標(biāo)準(zhǔn)溶液 常用 mol/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液 ， 間接法配制 。 常用鄰苯二甲酸氫鉀 （ 酚酞為指示劑 ） 標(biāo)定 。 應(yīng)用 符合直接滴定條件的可直接用強(qiáng)酸堿滴定 。 通過(guò)其它方法可達(dá)到滴定條件的可間接滴定 。 示例 銨鹽 的測(cè)定：蒸餾法 甲醛法 6HCHO + 4NH4+ = 3H+ + N4(CH2)6 H+ + 6H2O 克氏 （ Kjeldahl） 定 氮 法 有機(jī)物樣經(jīng) 消化處理轉(zhuǎn)化成 NH4+ 蒸餾法測(cè)定 混合堿 的測(cè)定： NaOH、 Na2CO NaHCO3的混合物 雙指示劑法 （ PP和 MO） BaCl2法 六、非水溶液中的酸堿滴定 一 、 溶劑的種類(lèi)和性質(zhì) 兩性溶劑：如水 、 甲醇 、 乙醇 、 異丙醇等 。 酸性溶劑：這類(lèi)溶劑具有一定的兩性 ， 但其酸性顯著較水強(qiáng) ， 較易給出質(zhì)子 ， 是疏質(zhì)子溶劑 。 如冰醋酸 、 醋酐 、 甲酸等 。 堿性溶劑：這類(lèi)溶劑具有一定的兩性 ， 但其堿性顯著較水強(qiáng) ， 對(duì)質(zhì)子的親和力較水大 ， 易接受質(zhì)子 ， 是親質(zhì)子溶劑 。如乙二胺 、 丁胺 、 二甲基甲酰胺等 ， 吡啶也屬于這一類(lèi) ， 但只能接受質(zhì)子 。 惰性溶劑：給質(zhì)子能力和受質(zhì)子能力都很弱 ， 或根本沒(méi)有 。 如苯 、 CCl 氯仿 、 丙酮 、 甲基異丁酮等 。 二 、 標(biāo)準(zhǔn)溶液 標(biāo)準(zhǔn)酸溶液 常用 HClO4的冰醋酸溶液 。 加入一定量的醋酐除去水分 。 用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定 ， 甲基紫指示終點(diǎn) 。 標(biāo)準(zhǔn)堿溶液 常用甲醇鈉的苯 甲醇溶液 。 氫氧化四丁基銨的甲醇 甲苯溶液也常用 。 用苯甲酸標(biāo)定 ， 百里酚藍(lán)指示終點(diǎn) 。 三 、 確定終點(diǎn)的方法 常用電位法和指示劑法 。 四 、 應(yīng)用 由于采用不同性質(zhì)的非水溶劑 ， 使一些酸堿的強(qiáng)度得到增強(qiáng) ， 也增加了反應(yīng)的完全程度 ， 提供了可直接滴定的條件 ，因而擴(kuò)大了應(yīng)用范圍 。 可測(cè)定 酸類(lèi) ：如磺酸 、 羧酸 、 酚類(lèi) 、 酰胺 、 某些含氮化物和不同的含硫化物 。 可測(cè)定 堿類(lèi) ：如脂肪族的伯 （ 仲 、 叔 ） 胺 、 芳香胺類(lèi) 、 環(huán)狀結(jié)構(gòu)中含有氮的化合物 （ 如吡啶和吡唑 ） 等 。 還可用于某些酸的混合物或堿的混合物的分別測(cè)定 。
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