[工學(xué)]第十八章周環(huán)反應(yīng)-資料下載頁(yè)
2025-01-19 12:17本頁(yè)面
【正文】 面 遷 移 。 HHB. [1,j]烷基 遷移 ? 烷基碳原子的雜化狀態(tài)為 sp3， 可通過(guò) sp2進(jìn)行翻轉(zhuǎn)： 1 2 3R 1R 2R 3 R1R2R31 2 3R 1R 2R 3類(lèi)推烷基的 [1,j]遷移規(guī)律 1 2 3 4 5 6 7 8 9R1R2R31 , 3 遷 移 ， 構(gòu) 型 翻 轉(zhuǎn)1 , 5 遷 移 ， 平 移 即 可1 , 7 遷 移 ， 構(gòu) 型 翻 轉(zhuǎn)1 , 9 遷 移 ， 平 移 即 可構(gòu) 型 保 持Oh vO結(jié)論： 氫 遷移 烷基 遷移 1,3遷移 禁阻 構(gòu)型翻轉(zhuǎn) 1,5遷移 同面遷移 構(gòu)型保 持 1,7遷移 異面遷移 構(gòu)型翻轉(zhuǎn) 2． [i,j]遷移反應(yīng) —— [3,3’ ]?遷移 ? 聯(lián)結(jié)兩個(gè)烯丙基的 ?鍵在 加熱 條件下遷移至烯丙基的另一端，同時(shí)單雙鍵互換，稱(chēng)為 Cope重排 ； ? 一個(gè)烯丙基中含有氧原子，也稱(chēng)為 Claisen重排 ，以上均為典型的 [3,3’ ]?遷移反應(yīng) 。 ? 兩個(gè)烯丙基形成了椅式構(gòu)像式的 六元環(huán)過(guò)渡態(tài) ： C H 2 = C H C H 2L U M OH O M O1232 39。3 39。1 39。C H 3C H 3C H 3C H 3OO OEESRO12 31 39。2 39。3 39。OO Hh vO O?相當(dāng)于烯丙基直接聯(lián)到了羥基對(duì)位。 O C H 2 C H = C H C H 31231 39。 2 39。 3 39。C H 3C H 33 , 3 39。遷 移OC H 3C H 3 C H C H = C H2C H 31231 39。 2 39。 3 39。3,339。遷 移OC H 3C H 3C H 2 C H = C H 2 C H 312453H1 ,5氫 遷 移O HC H 3C H 3C H 2 C H = C H 2 C H 3
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