級結(jié)構(gòu)結(jié)晶ppt課件-資料下載頁
2025-01-19 01:28本頁面
【正文】 iPS 105 170 240 185 天然橡膠 73 24 28 5000 ,maxcT一些典型高聚物的 和球晶最大生長速率 （ 2）分子鏈結(jié)構(gòu) ： 與 聚合物的結(jié)晶能力 的影響因素相似。凡 分子結(jié)構(gòu)對稱、規(guī)整性好 、柔性好、分子間 作用 力 強(qiáng) 的聚合物易結(jié)晶。 ? 聚合物結(jié)晶速率的影響因素： （書無） （ 3）應(yīng)力 ： 應(yīng)力能使分子鏈沿外力方向有序排列，可提高結(jié)晶速度。 （ 4）分子量 ： 對 同一聚合物 而言，分子量對結(jié)晶速度有顯著影響。在相同條件下，一般分子量低結(jié)晶速度快 。 （ 5）雜質(zhì) ： 雜質(zhì)影響較復(fù)雜，有的可阻礙結(jié)晶的進(jìn)行，有的則能加速結(jié)晶。在結(jié)晶過程中起成核作用 的 ，稱為 成核劑 。 （ 1）溫度 ： 溫度對結(jié)晶速度的影響極大，有時溫度相差甚微，但結(jié)晶速度常數(shù)可相差上千倍。 高聚物結(jié)晶的熔融與低分子結(jié)晶的熔融一樣，是熱力學(xué)的 一級相變 。 不同的是，低分子結(jié)晶的熔融往往發(fā)生在一個很窄的溫度范圍內(nèi)，但高聚物結(jié)晶的熔融則發(fā)生 在幾度甚至十幾度的寬范圍內(nèi) ， 這個溫度范圍稱為 熔限 （圖 634）。 原因是高聚物的 結(jié)晶不夠完美 。升溫時，尺寸較小、不太完善的晶體首先熔融。尺寸較大、比較完善的晶體則在較高的溫度下才能熔融。而且往往尺寸較小、不太完善的晶體熔融（稱為 預(yù)熔 ）后在較高的溫度下進(jìn)一步結(jié)晶成更完善的晶體，然后在更高的溫度下才熔融，這一過程稱為 熔融再結(jié)晶 。 7. 結(jié)晶的熔融 結(jié)晶聚合物結(jié)晶不完善，沒有精確的熔點，存在 熔限 。 圖 634 DSC圖上高分子與低分子的熔融峰比較 60 80 100 120 140 160 180Tm Tm溫度 /℃ 銦 HDPE 吸熱 DSC (mW/mg) Differential Scanning Calorimeter ?結(jié)晶的熔點 Tm可以用 偏光顯微鏡 （觀察雙折射的消失）和 DSC等方法測定。 ?DSC稱為 差示量熱掃描法 ，裝置中，試樣和參比物各用一個獨立的加熱器和溫度檢測器。測定熔點的原理是，在等速升溫過程中當(dāng)試樣發(fā)生吸熱效應(yīng)時，由加熱器提供熱量，使試樣與參比物保持相同溫度，將加熱器補(bǔ)償?shù)墓β视涗浵聛?，它精確地等于熔融吸熱的熱量值。 結(jié)晶熔點的測定： 測定熔點的方法之一 —— DSC法 在 DSC譜圖中，熔融吸熱峰的起始溫度就是熔點， 峰面積對應(yīng)于熔融熱。 ?在熔融熱力學(xué)相變過程中 ， 達(dá)到平衡時 ， 自由能變： ΔF＝ ΔH－ TmΔS＝ 0， 即 Tm ＝ ΔH/ΔS ?因而凡是使 ΔH 增大（相當(dāng)于分子間作用力增強(qiáng)）或ΔS 減小（相當(dāng)于柔順性減?。┑囊蛩囟际垢叻肿拥娜埸c升高。 ?影響 Tm的結(jié)構(gòu)因素： 分子間作用力 和 柔順性 。 ?分子間作用力 （包括氫鍵力和極性力等）越大的聚合物， Tm 越高； 柔順性 越大的聚合物，則 Tm 越低，即剛性越大， Tm越高。 熔點的影響因素： ?例如 尼龍 的 Tm高于 聚乙烯 ，是由于酰胺基團(tuán)能形成大量 氫鍵 ，分子間作用力較大；而芳香尼龍的 Tm高于一般尼龍是因為主鏈引入 苯環(huán) ，剛性較大。 ?這兩個因素有時要綜合考慮，例如對于 聚甲醛 ( POM, Polyoxymethylene)，碳氧鍵增加柔性的影響小于氧原子極性的影響，因而熔點很高（ 181℃ ）；然而對于 聚乙二醇 (PEG)，因為氧的比例減少，柔性的影響大于極性的影響，熔點很低（ 66℃ ）。 ?聚四氟乙烯 比較特殊，從結(jié)構(gòu)對稱上講，柔性應(yīng)大。但氟原子電負(fù)性強(qiáng)，原子間排斥力很大，分子鏈呈剛性的伸直鏈構(gòu)象。所以 Tm高達(dá) 327℃ 。 從 聚合物的結(jié)構(gòu) 出發(fā)分析 Tm的大?。?
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