【正文】 ｍ A＝ TVB 定義： 表示方法： 單位： 下 頁(yè) 返 回 結(jié) 束 上 頁(yè) 化工分析技術(shù) 例如：在氧化還原滴定分析中，用 K2Cｒ 2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定 Fｅ 2+的含量時(shí)，每毫升 K2Cｒ 2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液可滴定， 則此 K2Cｒ 2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度為： TFｅ 2+／ K2Cｒ 2O7 ＝ ｍＬ 1 讀作： 每毫升 K2Cｒ 2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于 。 下 頁(yè) 返 回 結(jié) 束 上 頁(yè) 化工分析技術(shù) 即 1mL 的 KMnO4 標(biāo)準(zhǔn)溶液能把 g Fe2+ → Fe3+ 若 : 00568204F e / K M n O .T ?g mL1 表示： l mL KMnO4 溶液相當(dāng)于 g 鐵 下 頁(yè) 返 回 結(jié) 束 上 頁(yè) 化工分析技術(shù) 例 molL1 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì) H2C2O4 的滴定度 解： NaOH 與 H2C2O4 的反應(yīng)為： H2C2O4 + 2 NaOH ＝ Na2C2O4 + 2H2O 1mL 標(biāo)準(zhǔn)溶液中 NaOH的物質(zhì)的量： nNaOH =1 10 － 3 ＝ 1 10 － 4mol nH2C2O4 = 1/2nNaOH = 10 － 4mol mH2C2O4 = nH2C2O4 MH2C2O4 = 10 － 4 ＝ g ＝ g/ml H C O /N a O H2 2 4T下 頁(yè) 返 回 結(jié) 束 上 頁(yè) 化工分析技術(shù) 例 Nａ Cｌ濃度 ， 取 Nａ Cｌ溶液 L，用 TNａ Cｌ／ Aｇ NO3＝ ｍＬ 1的 Aｇ NO3對(duì)其滴定 ， 終點(diǎn)時(shí) ， 用去 Aｇ L， 計(jì)算 Nａ Cｌ濃度 。 (Na: Cl:) 下 頁(yè) 返 回 結(jié) 束 上 頁(yè) 130 . 0 1 1 6 9 2 3 . 2 5 0 . 0 2 3 2 52 0 . 0 0 1 0 5 8 . 4 4 m o l L??????? gN a ClN a ClN a ClCnV? N a C lN a C l N a C lmMV?N a C l N a C lA g C lTVMV?化工分析技術(shù) 例 TH2SO4／ Nａ OH＝ ｍＬ 1的 Nａ OH溶液 L， 需要干燥的 Nａ OH多少克？ 下 頁(yè) 返 回 結(jié) 束 上 頁(yè) 分析： TH2SO4／ Nａ OH＝ ｍＬ 1 1mL NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液與 500mL NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液與 H2SO4完全反應(yīng)的質(zhì)量： mH2SO4= 500 =10g mNaOH= nNaOH M 24 2N aO H H SOnn?化工分析技術(shù) 242424m = M 2 Mm 10 =2 M =2 = gM 98 .0 9Na O H Na O H NaO H H SO NaO HH SONaO HH SOnn ? ? ?? ? ?解 ：下 頁(yè) 返 回 結(jié) 束 上 頁(yè) 化工分析技術(shù) 濃度 c 與滴定度 T 之間關(guān)系 aA + bB = cC + dD （ A 為被測(cè)組分 ， B 為標(biāo)準(zhǔn)溶液 ） 若以 VB為反應(yīng)完成時(shí)標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積 (mL)， mA和 MA分別代表物質(zhì) A 的質(zhì)量 (g)和摩爾質(zhì)量 。 由滴定度定義 TA/B= mA/VB， 得： aMmbVc AABB ?100 01000ABBAbMcaVm ?10 00ABA / BMcbaT ??當(dāng)反應(yīng)達(dá)到計(jì)量點(diǎn)時(shí)： 下 頁(yè) 返 回 結(jié) 束 上 頁(yè) 化工分析技術(shù) 例 4: 濃度為 Ｌ 1的 KMnO4溶液，計(jì)算其對(duì)H2O2的滴定度。（酸性溶液） 4 2 22 2 4K M n O H OH O /K M n O 1 1152 1 0 0 05 0 .5 0 0 0 m o l L 3 4 .0 4 g m o l2 1 0 0 00 .0 4 2 5 2 g m LcMT???? ? ?????解： 下 頁(yè) 返 回 結(jié) 束 上 頁(yè) 化工分析技術(shù) 五、滴定分析結(jié)果的計(jì)算 （一）被測(cè)組分的物質(zhì)的量 nA與滴定劑 nB 的關(guān)系 BA nban ?AB nabn ?2HCl + Na2CO3 = 2NaCl + H2CO3 nHCl = 2 nNa2CO3 下 頁(yè) 返 回 結(jié) 束 上 頁(yè) 1. 直接滴定 待測(cè)組分 A與滴定劑 B 間的反應(yīng)為： a A + bB = c C + d D 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)： a molA 恰好與 b molB作用完全 nA ∶ nB ＝ a ∶ b 化工分析技術(shù) 若稱(chēng)取基準(zhǔn)物或試樣質(zhì)量 (mB)標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液 A 時(shí) : （ 1） 確定標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 （ 2） 確定稱(chēng)取基準(zhǔn)物或試樣量范圍 滴定液體積一般為 20～ 25mL左右 ,濃度約 L1 （ 3） 估計(jì)標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積 VA BBABA1MmVbanbac ????BBBAA MmbanbaVc ???則： 下 頁(yè) 返 回 結(jié) 束 上 頁(yè) 化工分析技術(shù) 若被測(cè)物為溶液時(shí)： BBAA VcbaVc ?用已知濃度的 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定 H2SO4 溶液濃度： H2SO4 + 2NaOH ＝ Na2SO4 + 2H2O N a O HN a O HSOHSOH 4242 VcVc ??? 214242SOHN a O HN a O HSOH VVcc2??ABBA VVcbac ???下 頁(yè) 返 回 結(jié) 束 上 頁(yè) 化工分析技術(shù) 2. 間接法滴定 涉及到兩個(gè)或兩個(gè)以上反應(yīng) ， 從總的反應(yīng)中找出實(shí)際參加反應(yīng)物質(zhì)的物質(zhì)的量之間關(guān)系 。 例 1： 以 KBrO3 為基準(zhǔn)物標(biāo)定 Na2S2O3 溶液的濃度 。 1BrO3 + 6I+ 6H+ ＝ 3I2 + 3H2O + Br （ 1） 1I2+ 2 S2O3 2＝ 2I+S4O6 2 （ 2） 3322 K B r OOSNa nn 6?∴ 下 頁(yè) 返 回 結(jié) 束 上 頁(yè) 化工分析技術(shù) 例 2： 用 KMnO4法滴定 Ca2+。 2M n O42H42OC2 COOHCOC a CCa242 24?? ??? ????? ?? ?????4K M n OaC nn 25?∴ 下 頁(yè) 返 回 結(jié) 束 上 頁(yè) 化工分析技術(shù) （二）被測(cè)組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算 稱(chēng)取試樣的質(zhì)量 G， 測(cè)得被測(cè)組分的質(zhì)量為 GA， 則被測(cè)組分在試樣中的質(zhì)量分?jǐn)?shù) mA為： GGm AA ?設(shè)滴定劑的濃度 cB、 消耗體積 VB 。 反應(yīng)的摩爾比 a∶ b ABBA MVcbaG ???BBBA V??? cbanbanAAA MGn ?%GMVcbam 10 0ABBA ???? (通式 ) 下 頁(yè) 返 回 結(jié) 束 上 頁(yè) 化工分析技術(shù) （三） 計(jì)算示例 例 1：選用鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物 ， 標(biāo)定 molL1 NaOH溶液的準(zhǔn)確濃度 。 應(yīng)稱(chēng)取基準(zhǔn)物多少克 ？ 如改用草酸 (H2C2O42H2O)作基準(zhǔn)物 ， 應(yīng)稱(chēng)取多少克 ？ 解 ： （ 1） 以鄰苯二甲酸氫鉀 （ KHC8H4O4） 作基準(zhǔn)物時(shí)： KHC8H4O4 + OH ＝ KC8H4O4 + H2O nNaOH = n KHC8H4O4 m KHC8H4O4 = n KHC8H4O4 M KHC8H4O4 = nNaOH M KHC8H4O4 = cNaOH VNaOH M KHC8H4O4 = molL1 25 103 L gmol1 ? g 下 頁(yè) 返 回 結(jié) 束 上 頁(yè) 化工分析技術(shù) （ 2）以 H2C2O42H2O作基準(zhǔn)物 : nNaOH = 2 nH2C2O42H2O m H2C2O42H2O = n H2C2O42H2O M H2C2O42H2O 221 O2HOCHN a O HN a O HO2HOCHN a O H24222422??????? MVcMn = molL1 25 103L gmol1 1/2 ? g 由上可見(jiàn) ， 采用鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物可減少稱(chēng)量上的相對(duì)誤差 下 頁(yè) 返 回 結(jié) 束 上 頁(yè) 化工分析技術(shù) 例 2： 測(cè)定工業(yè)純堿中 Na2CO3的含量時(shí) ， 稱(chēng)取 ， 用 molL1的 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 ， 以甲基橙指示終點(diǎn) ， 用去 H Cl標(biāo)準(zhǔn)溶液 。 求純堿中 Na2CO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 。 解 : 此滴定反應(yīng)是： 2HCl+ Na2CO3 = 2NaCl+ H2CO3 GMVcGMnGMnGmm NaHHNaH C lNaNaNaCONa212132????????%......829595 8 20g24 5 70m olg0106L104521Lm ol20 7 1021 131????????????下 頁(yè) 返 回 結(jié) 束 上 頁(yè) 化工分析技術(shù) 例 3： 有一 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液 ， 濃度為 molL1, 求其 TFe / KMnO4和 TFe2O3 / KMnO4 。 如果稱(chēng)取試樣 ， 溶解后將溶液中的 Fe3+還原成 Fe2+， 然后用 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 ,用去,求試樣中 Fe、 Fe2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 。 解： 5Fe2+ + MnO4－ + 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O nFe = (5/1) n KMnO4 nFe2O3 = (5/2) n KMnO4 下 頁(yè) 返 回 結(jié) 束 上 頁(yè) 化工分析技術(shù) 1FeK M n OF e / K M n O mL0 . 0 0 5 6 1 3 g100085550 2 0 1 0015100015 44 ???????? ..McT1OFeK M n O/ K M n OOFe mLg 0 . 0 0 8 0 2 510001 5 9 . 70 2 0 1 0025100025 324432 ???????? .McT5 4 . 3 1 %0 . 2 7 1 8 g 2 6 . 3 0 m LmLg00561301KM n OF e / KM n OFe44 ?????? .GVTm7 7 . 6 5 %0 . 2 7 1 8 g 2 6 . 3 0 m LmLg0 0 8 0 2 501K M n O/ K M n OOFeOFe443232?????? .GVTm下 頁(yè) 返 回 結(jié) 束 上 頁(yè) 化工分析技術(shù) ？ 它的主要分析方法有哪些 ？ ？ ？ 什么是終點(diǎn) ？ ？哪些只能用間接法配制？ H2SO4, KOH,KMnO4, K2Cr2O7, KIO3, Na2S2O35H2O ？ 各有何優(yōu)缺點(diǎn) ？ ， 如何理解 ？ 下 頁(yè) 返 回 結(jié) 束 上 頁(yè) 思考題 化工分析技術(shù) H2C2O42H2O基準(zhǔn)物長(zhǎng)期放在有硅膠的干燥器中，當(dāng)用它標(biāo)定 NaOH溶液的濃度時(shí)，結(jié)果是偏低還是偏高？ ？滴定度與物質(zhì)的量濃度如何換算？ NaOH溶液的濃度，若終讀數(shù)時(shí)俯視，問(wèn)標(biāo)定結(jié)果是偏大還是偏??？ H2C2O42H2O因保存不當(dāng)而部分風(fēng)化，用其標(biāo)定 NaOH溶液的濃度時(shí)，結(jié)果是偏高還是偏低？為什么？ Na2CO3因吸潮帶有少量水份，用其標(biāo)定 HC1溶液的濃度時(shí)，結(jié)果是偏高還是偏低