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化工類畢業(yè)論文---聚丙烯的改性技術-資料下載頁

2025-01-18 13:40本頁面
  

【正文】 結構反應器為臥式圓柱形壓力容器,反應器內的聚合物粉料被若干個擋板水平地分成幾個反應區(qū),擋板的堰高稍大于反應器半徑高度,每個聚合室內都有安裝在水平軸上的平槳葉用于清理反應器內壁上的聚合物,轉速控制在530r/min,以提供合適的熱質傳遞,避免聚合物顆粒被拋向床面以上,使整個聚合物粉料床層在反應器內能夠均勻緩慢地反轉。攪拌葉片與攪拌軸成45176。,槳葉的設計必須盡量不使床層產(chǎn)生向前或向后的移動。(3)臥式攪拌反應器的特點物料的停留時間分布接近活塞流,單臺反應器相當于三臺以上串聯(lián)的返混反應器,意味著牌號的切換很快,過渡料少,產(chǎn)品質量均一,并能有效地防止催化劑短路。利用蒸發(fā)潛熱的冷卻系統(tǒng),溫度控制均勻穩(wěn)定,不需要流化(不需要大型壓縮機)。機械攪拌緩和。反應壓力低,反應溫度低,工藝安全。丙烯聚合過程是一個強放熱反應,因為流化床反應器的特點之一就是傳熱特性好,溫度均勻,所以流化床反應器是用于聚丙烯生產(chǎn),特別是氣相聚合,該技術最早由UCC實現(xiàn)工業(yè)化流化床反應器氣象局和工藝聚合部分的關鍵設備有流化床反應器、循環(huán)氣壓縮機、循環(huán)氣冷卻器、催化劑加料器、,再經(jīng)過循環(huán)器冷卻器,之后重新回到反應器。流化床包括筒體、分布板和擴大段三部分,流化床聚合反應器內部一般不設置傳熱和傳質構件,以防止聚合物粉料流動受阻。(1)分布板分布板的設計是流化床的重要組成部分。以UCC流化床使用的分布板為例,其主要部分是一塊圓形多孔鋼板,板上鉆有若干的小洞,使氣流沿分布板水平噴出以消除板上可能出現(xiàn)的死區(qū),并防止顆粒落入板下。另外,分布板下面還焊有加強筋(以格柵形式分布)。在格柵下部有一層由不銹鋼制成的金屬網(wǎng),以起到過濾流化氣體的目的。反應器底部開有循環(huán)氣體入口管口,在入口上焊上一塊氣體導流環(huán)板,其作用是使入口氣流進入底部封頭空間后盡可能地分布均勻,并且是循環(huán)氣體中夾帶的冷凝液重新進入床層,而不至于在底部封頭聚集。 ,然而對整個床層的流態(tài)化質量以及反應器的操作性能都具有決定性的影響,起作用如下:從結構上、強度上支承開車時加入的種子床料粉,在停車時支承殘留在床層內的樹脂粉料。均勻均分布流體,同時使流體通過分布板的能耗最小,這可以通過調節(jié)分布板的開孔率或板壓降與床壓之比,以及選擇適當?shù)念A分布手段來實現(xiàn)。保證在分布板附近形成良好的氣固接觸條件,以使粒子都處于運動狀態(tài),從而消除死去區(qū)。(2)擴大段當氣泡在硫化床床層表面爆破時,將引起床面附近顆粒的飛濺。當氣泡爆破產(chǎn)生的沖擊使大量不能被帶出床面的粒子也被拋到了稀相空間,在這里細顆粒繼續(xù)上升,粗顆粒則逐漸返回床面,一般都設計了較高的自由空間或加設擴大段供顆粒沉降,以減少旋風分離器的負荷并減少細顆粒損耗。粒子夾帶速率是隨離開床面的高度h的增加而減少的,但是當高度增加到某一高度以后,顆粒夾帶量將不再變化,氣體的分布充分發(fā)展,(TDH)對應的固體 夾帶量稱為該氣速下的飽和夾帶量。流化床反應器的擴大段高度一般都會大于TDH,。軸流泵靠旋輪葉輪的葉片對液體產(chǎn)生的作用力使液體沿軸線方向輸送的泵,有立式、臥式、斜式及貫流式數(shù)種。軸流泵葉輪裝有2~7個葉片,在圓管形泵殼內旋轉。葉輪上部的泵殼上裝有固定導葉,用以消除液體的旋轉運動,使之變?yōu)檩S向運動,并把旋轉運動的動能轉變?yōu)閴毫δ?。軸流泵通常是單級式,少數(shù)制成雙級式。流量范圍很大,為180~36萬立方米/時;揚程一般在20米以下。軸流泵一般為立式,葉輪浸沒在水下面,也有臥式或斜式軸流泵。小型軸流泵的葉輪安裝位置高出水面時,需要用真空泵排氣引水啟動。軸流泵的葉片分固定式和可調式兩種結構。大型軸流泵的使用工況(主要指流量)在運行中常需要作較大的變動,調節(jié)葉片的安裝角可使泵在不同工況下保持在高效率區(qū)運行。小型泵的葉片安裝角一般是固定的。軸流泵屬于動力式泵中比轉數(shù)最高的一種,比轉數(shù)為 500~1600。泵的流量揚程、流量軸功率特性曲線在小流量區(qū)較陡,故應避免在這一不穩(wěn)定的小流量區(qū)運行。軸流泵在零流量時的軸功率最大,因此泵在啟動前必須先打開排出管路上的閥,以減小啟動功率。軸流泵主要適用于低揚程、大流量的場合,如灌溉、排澇、船塢排水、運河船閘的水位調節(jié),或用作電廠大型循環(huán)水泵。揚程較高的軸流泵(必要時制成雙級)可供淺水船舶的噴水推進之用。其中立式軸流泵主要是靠葉片的升力將流體引到出口,是軸向進,軸向出,具有流量大等優(yōu)點。 擠壓造粒機是聚丙烯生產(chǎn)過程中的重要設備之一,它的作用是將聚丙烯粉料熔融造粒,使聚合物性能能穩(wěn)定,造粒過程也是產(chǎn)品改性的過程,由于在造粒過程中加入了各種添加劑,如抗靜電劑、防老劑、抗紫外線劑等,使聚丙烯的產(chǎn)品質量得以改進,達到了預定的要求。擠壓造粒機是利用壓力使固體物料進行團聚的干法造粒過程。這通過將物料由兩個反向旋轉的輥軸擠壓,輥軸由偏心套或液壓系統(tǒng)驅動。固體物料在受到擠壓時,首先排除粉粒間的空氣使粒子重新排列,以消除物料間的空隙。脆性物料被擠壓時,部分粒子被壓碎,細粉充填粒子間的空隙,在此情況下,新產(chǎn)生的表面上的自由化學鍵如不能迅速被來自周圍大氣的原子或分子所飽和,新生成的表面相互接觸,就會形成強有力的重組鍵。當塑性物料被擠壓時,粒子就會變形或流動,產(chǎn)生強有力的范德瓦斯引力。在擠壓過程的最后階段,以壓力形成給系統(tǒng)的能量在粒子間的接觸點上形成熱點而使物料熔融、溫度下降和物料冷卻時就會形成固定橋。擠壓生成的大片厚520mm,大片再經(jīng)打片、破碎、篩分后得到需要的顆粒產(chǎn)。 擠壓造粒機通過一定量的水或蒸汽,主要工作方式為團粒濕法造粒。使基礎肥料在筒體內調濕后充分化學反應,一定的液相條件下,借助筒體的旋轉運動,使物料粒子間產(chǎn)生擠壓力團聚成球。,制造容易,價格便宜,因而在塑料加工工業(yè)中得到廣泛應用。但是隨著塑料工業(yè)的發(fā)展,: 由于單螺桿擠壓機的輸送作用主要靠物料與料筒質檢所產(chǎn)生的摩擦力,故其性能受到限制,粉料、玻璃纖維、無機填料等較難加入。由于單螺桿擠壓機內的物料在排氣區(qū)的表面更新作用較小,因而排氣效果較差。單螺桿擠壓機不適用于某些工藝過程,而且各部分物料停留時間也不相等。又如熱固性粉料、涂料的混合,對溫度、壓力等條件要求嚴格,單螺桿擠壓機達不到這些要求。為了解決這些問題,:(1)加料容易。這些是由于雙螺桿擠壓機是靠正位移原理輸送物料,有強制將物料推向前進的作用,不可能有壓力回流。另一方面,雙螺桿擠壓機在兩根螺桿的嚙合處還對物料進行剪切作用。因此在單螺桿擠壓機上難以加入的具有很高或很低粘度以及與金屬表面之間有很寬范圍摩擦系數(shù)的物料,如帶狀料、模糊料、粉料及玻璃纖維等皆可加入。(2)物料在雙螺桿中停留時間短,適用于那些停留時間較長就會固化或凝聚的物料的著色和混料。(3)優(yōu)異的排氣性能。這是由于雙螺桿擠壓機嚙合部分的有效混合以及排放部分的自由功能,使得物料在排氣段能獲得完全的表面更新所致。(4)優(yōu)異的混合、塑化效果。這是由于兩根螺桿互相嚙合,物料在擠壓過程中進行著比在單螺桿擠壓機遠為復雜的運動,經(jīng)受著縱橫向的剪切混合所致。(5)低的比功率消耗。若用相同產(chǎn)量的單、雙螺桿擠壓機進行比較,雙螺桿擠壓機的能耗要少50%。這是因為雙螺桿擠壓機的螺桿長徑較小,物料的能量多由外熱輸入,而單螺桿擠壓機的螺桿長徑要大于20%30%,且機頭和分流板篩網(wǎng)增加了阻力。 因以上原因,再加上近幾年來克服了雙螺桿擠壓機的螺桿、料筒制造方面的困難而降低了成本,在設計上逐漸克服了將足夠大的功率加到中心距離很小的兩根螺桿上的困難,雙螺桿擠壓機的應用日益增加,特別是國外在西歐達40%。另一方面,雙螺桿擠壓機與單螺桿擠壓機相比,也存在結構復雜、設計制造困難、維修困難、成本高等問題。7改性聚丙烯材料礦物質增強增韌是最為普遍的改性途徑之一。向聚丙烯原料中添加的礦物質通常是碳酸鈣、滑石粉、硅灰石、玻璃微珠、云母粉等。這些礦物質不僅可以在一定程度上改善聚丙烯材料的機械性能和沖擊韌性,降低聚丙烯材料的成型收縮率以加強其尺寸穩(wěn)定性,并且由于礦物質與聚丙烯基體在成本上的巨大差別,可以大幅度降低聚丙烯材料的成本。礦物質增強增韌聚丙烯是所有改性聚丙烯材料在家用電器中應用最廣泛的一種。目前,波輪洗衣機和滾筒洗衣機的內筒一般使用的都是礦物質增強增韌聚丙烯材料,以代替早期的不銹鋼內筒。聚丙烯材料經(jīng)礦物質增強增韌后,可克服其原有的強度不足、光澤度不好、收縮太大等問題。早在20世紀90年代,美國BASELL公司和韓國SAMSUNG公司就開始了“利用這種改性聚丙烯來替代不銹鋼制作滾筒洗衣機內筒”的研究開發(fā)工作,并實現(xiàn)了商品化。此后,洗衣機企業(yè)開始大量使用此種改性料。目前,這種改性聚丙烯除了用于制作洗衣機的內筒以外,還被用于制作波輪和取衣口等部件.這種材料的礦物質添加量高達40%,其拉伸強度達33MPa, 斷裂伸長率可達90%以上,缺口沖擊強度約為10KJ/m2。 另外,微波爐的很多部件也采用礦物質增強增韌聚丙烯材料制造。由于礦物質的加入,可以在聚丙烯材料本身較高的耐熱溫度的基礎上,使其耐熱溫度進一步得到提高,以適應微波爐對高溫的要求。例如,微波爐門體的密封條、微波爐揚聲器喇叭口、喇叭支架等都采用了這種改性的聚丙烯材料。此外,冰箱上的擱物架現(xiàn)在也基本采用了礦物質增強增韌聚丙烯材料。由于與玻璃面板可進行整體注塑,從而很好地解決了原來ABS材料的面板沁水問題。隨著近年來原材料價格的大幅度飆升,迫于成本壓力,許多注塑廠家都在考慮用聚苯乙烯替代ABS或用改性聚丙烯產(chǎn)品替代聚苯乙烯產(chǎn)品以降低成本。于是出現(xiàn)了大量的聚丙烯材料成功替代聚苯乙烯的例子雖然聚丙烯改性材料的機械性能比聚苯乙烯稍差,但完全能夠滿足使用要求,從而可以大量節(jié)約材料成本。由于聚丙烯含有不穩(wěn)定的叔碳基團,經(jīng)光、熱、氧作用后,易發(fā)生老化降解而導致變色、強度下降等問題,從而限制了其在戶外制品上的應用。因此,通過對聚丙烯進行耐候改性,可以大幅度提高聚丙烯材料在戶外惡劣氣候條件下的使用壽命。該改性料主要用于制造常年暴露在露天下的家用電器,尤其是用于制造空調器室外主機外殼,以替代傳統(tǒng)的金屬噴塑外殼從而克服了原來的金屬噴塑外殼所存在的制作工藝復雜、成本高、重量較大、容易生銹(可影響整機性能和使用壽命)等缺點,最終減輕了工人的勞動強度、降低了能耗、延長了使用壽命。這項技術最早是由日本住友和三菱化學株式會社合作于20世紀90年代初開發(fā)成功并投入使用的。 它用在工程結構件上,就必須使用玻璃纖維進行增強。一般,通過玻璃纖維增強的聚丙烯產(chǎn)品的機械性能能夠得到成倍甚至數(shù)倍的提高。具體來說,拉伸強度達到了6585MPa,彎曲強度達到了7095MPa,彎曲模量達到了30004500MPa。這樣的機械強度完全可以與ABS和增強ABS產(chǎn)品相媲美,并且更耐熱。一般,ABS和增強ABS的耐熱溫度在80℃98℃之間,而玻璃纖維增強的聚丙烯材料的耐熱溫度可以達到135℃145℃。它可以被用來制作冰箱、空調等制冷機器中的軸流風扇和貫流風扇,其成本要比ABS增強產(chǎn)品或AS增強產(chǎn)品低很多。此外,它也可以用于制造高轉速洗衣機的內筒以適應其對機械性能的高要求?! 榱吮苊饣馂?,現(xiàn)在許多國家都要求家用電器產(chǎn)品中的電子、電氣元器件所用材料必須具有阻燃性,一般要求達到UL94標準的阻燃等級V0級。由于聚丙烯屬于易燃材料,因此目前一般使用Br/Sb復合體系阻燃劑來對其進行阻燃改性。通過阻燃改性,聚丙烯產(chǎn)品可以做到遇火即熄,并且能耐6500℃甚至7500℃灼熱絲而不起燃。這種阻燃改性的聚丙烯材料一般被用于制作諸如洗衣機控制盤座、線控器殼,冰箱蒸發(fā)皿,通風道等具有潛在燃燒危險的部件。20世紀90年代初,美國提出先進的固相接枝改性法,現(xiàn)已開發(fā)出相關產(chǎn)品,接伸模量提高,易于與其它樹脂共混,極性增加。 氯化改性聚丙烯(MCPP)用途主要由四個方面。,制得的聚丙烯與其它塑料的共混物沖擊強度提高23倍,可用作抗沖擊殼體材料;二是enfer塑料公司開發(fā)的Dexpro合金,現(xiàn)已商品化;三是用作熱塑料粉末涂料,用于金屬底材表面,起到防腐和抵抗化學藥品作用。MPP的引入可提高填料與PP的相容性,改善復合材料的性能,提高材料的整體熱穩(wěn)定性和局部抗熱能力。四是MCPP也應用于自由基活性廢料的固化。此外,MCPP還可用于提高PP纖維的可染色性和塑料制品的科裝飾,制造可蒸煮的包裝材料。此外MCPP用于制備塑料制品用底漆和塑料表面裝飾涂料的附著力促進劑,特別是轎車保險杠、電視機機盒等民用與工業(yè)塑料器具的裝涂;還可大量用作塑料表面印刷油墨樹脂;也常用作防腐涂料樹脂,用于鋼屠、鋁材燈材料重防腐領域。隨著塑料制品的大量使用,人們對塑料表面的裝飾越來越關注。但是由于塑料制品表面能低,存在難以直接涂炭及涂裝的附著力較差等問題。通常塑料表面在涂裝之前,首先要進行表面處理,主要方法有兩種:一是采用火焰、電暈放電、氣體等離子等進行表面處理,這類技術難點是既要形成均勻表面,又不能處理過度,否則會導致表面的聚合物鏈斷鏈,從而影響到材料的性能。二是采用表面底漆進行表面處理,其中氯化聚烯烴是較為理想的底漆樹脂,可用于制備和提高附著力的底漆或者用作附著力促進添加劑。MCPP樹脂車用塑料件金屬表面防腐涂料領域需求量超過20萬噸,在印刷油墨方面,目前市場需求量在500噸/年以上。目前廣州珠江電化廠采用固相懸浮法生產(chǎn)未改性氯化聚丙烯固體物料,國內售價高達500000元/噸,50%的MCPP的溶液售價則達270000元/噸左右,聚丙烯的氯化改性產(chǎn)品作為聚丙烯功能化產(chǎn)品,可大大拓寬聚丙烯的應用領域,有著廣泛的市場和應用前景,值得大力開發(fā)。8聚丙烯產(chǎn)品未來發(fā)展趨勢改性PP在家電行業(yè)中有非常好的應用前景。一方面,中國已經(jīng)成為世界家用電器生產(chǎn)中心,而且擁有一批極有影響力的生產(chǎn)企業(yè),這些企業(yè)能夠主動選擇材料;另一方面,行業(yè)競爭也促使企業(yè)應用性價比更合理的材料。從未來家電技術發(fā)展情況看,家用電器的人性化將更加突出,產(chǎn)品品種更加齊全,傳統(tǒng)家電將向小型化、大型化兩極方向發(fā)展。新產(chǎn)品的不斷涌現(xiàn),對PP改性也提出了更高的要求,改性PP將有4個主要發(fā)展趨勢:(1)高剛性、高光澤PP。這種產(chǎn)品將有可能在某些家電,特別是小家電產(chǎn)品中取代PS和ABS。(2).無鹵阻燃PP。歐盟RoHS法令的實
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