【正文】 。 53 1. 反應(yīng) 1). 水解反應(yīng) N a 2 C O 3H 2 O( C H3 ) 2 C C H C H 2C l( C H 3 ) 2 C C H C H 2O H+ ( C H 3 ) 2 C C H C H 2 O H85% 15% 練習(xí)：完成反應(yīng) ( C H 3 ) 2 C C H C H 2 C lN a 2 C O 3H 2 O ( C H 3 ) 2 C C H C H 2O H2). 與格氏試劑反應(yīng) RX R 39。2 C u L I R R39。54 R 39。M g XRX R R39。活潑鹵代烴：烯丙式鹵代烴、芐鹵。 M g B r+ C H2 C H C H 2 B rC H 2 C H C H 22. 制備 C H 2 C H C H 3Cl2500℃ C H 2 C H C H 2 C lNBSC H 2 C H C H 3 C H 2 C H C H 2 B rRX 指的是活潑鹵代烴 55 六 . 乙烯式鹵代烴 (Vinylic Halides) C H 2 C H C l氯乙烯 1,2二氯乙烯 C l1氯環(huán)己烯 C H 2 C H X在鹵乙烯中，由于 pπ 共軛使 CX鍵具有雙鍵的性質(zhì)，不易發(fā)生親核取代反應(yīng)。 C lC H C H C l反應(yīng)特點(diǎn)：乙稀型鹵代烴較難發(fā)生親核取代（ SN）反應(yīng)。 56 七 . 累積二烯烴 (Allenes) C H 2 C C H 2R 2 C C C R 2丙二烯 C C Cabab既無對稱面也無對稱中心，有手性。 abab既無對稱面也無對稱中心，有手性。 57 練習(xí)：以丙炔為原料合成 1丁烯 C H 3 C C H H 2L in d l a r P dC H 3 C H C H 2NBSC H 2 C H C H 2 B rC H 3 M g B r C H 3 C H 2 C H C H 2練習(xí)：以不超過 4個(gè)碳的有機(jī)物為主要原料合成下列化合物： C H 3 C H 2 C H 2 C O C H 3C H 2 C C HC H 3 O O C O HO H58 附錄： 鮑林 1901年生于美國俄勒岡州波特蘭市。 1922年在俄勒岡州立學(xué)院獲得化學(xué)工程理學(xué)士。 1925年在加利福尼亞工學(xué)院獲得哲學(xué)博士學(xué)位。他從 1922年到1963年 11月在加利福尼亞工學(xué)院任教， 1963年到 1967年為加利福尼亞州圣巴巴臘民主學(xué)院研究中心的物理學(xué)和生物學(xué)研究教授。 1967– 1969年任加利福尼亞大學(xué)教授。 1967– 1973年任斯坦福大學(xué)化學(xué)教授。 1973年起是鮑林科學(xué)和醫(yī)學(xué)研究所研究教授。還兼任牛津大學(xué)、麻省理工學(xué)院、哈佛大學(xué)等校教授。 a 鮑林 ( Linus Pauling,19011994，美國化學(xué)家） 59 他的許多科學(xué)研究工作 ， 都涉及到化學(xué)鍵的本質(zhì) ，包括用 X射線衍射對晶體結(jié)構(gòu)和用電子衍射對氣體分子結(jié)構(gòu)的實(shí)驗(yàn)研究 ， 對物質(zhì)磁性的研究 ， 對血清系統(tǒng)的性質(zhì)和抗體結(jié)構(gòu) 、 蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu) 、 普通麻醉作用的分子基礎(chǔ)以及異常分子的致病作用等研究 ， 特別是有關(guān)鐮狀細(xì)胞貧血和其他遺傳性的溶血性貧血的異常血紅蛋白以及有關(guān)精神病的異常酶類等的研究 。 此外 ， 還從事量子力學(xué)應(yīng)用于分子結(jié)構(gòu)和化學(xué)鍵的本質(zhì) ， 把原子價(jià)理論擴(kuò)展到金屬和金屬間化合物方面 ， 并發(fā)展了原子核結(jié)構(gòu)和核裂變過程本質(zhì)的理論 。近年來 ， 他的許多工作 ， 是把化學(xué)應(yīng)用于生物學(xué) 。 60 鮑林由于對化學(xué)鍵的研究和用化學(xué)鍵理論來闡明復(fù)雜物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，而獲得了 1964年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。此外，他一生得過很多獎(jiǎng)?wù)?，其?1948年被授予總統(tǒng)等獎(jiǎng)?wù)?，得到過意大利共和國高級功勛職位稱號。 他發(fā)表過 400多篇論文，和大約 100篇關(guān)于社會(huì)和政治問題的文章，還出版了十幾本專著： 《 線光譜的結(jié)構(gòu) 》 （與 S. Goudsmit合寫）、 《 量子力學(xué)導(dǎo)論 》 （與 E. ）、 《 化學(xué)鍵的本質(zhì) 》 、 《 普通化學(xué) 》 、《 大學(xué)化學(xué) 》 、 《 不要戰(zhàn)爭 》 、 《 化學(xué) 》 （與 P. Pauking合寫）、 《 維他命 C、感冒與流行感冒 》 。 返回 61 他于 1876年 6月 23日出生于德國漢堡，父親是柏林大學(xué)教授。他在讀中學(xué)時(shí)對化學(xué)已發(fā)生興趣。 1895年考入柏林大學(xué)，在費(fèi)歇爾指導(dǎo)下攻讀化學(xué)，1899年獲得博士學(xué)位，任費(fèi)歇爾的助手， 1904年任教授。 1914年到 Royal Friedrich Wihelm大學(xué)，二年后到 Kiel的 Christian Albrecht大學(xué)工作 32年，直至退休。 狄爾斯（ Otto Diels， 1876–1954，德國有機(jī)化學(xué)家） O CO HC H 2 C OO HP 2 O 5O C = C = C O H 2 O+1906年，他在柏林工作時(shí)，發(fā)現(xiàn)了二氧化三碳。 二氧化三碳 1907年，他出版了處女作有機(jī)化學(xué)教程，由于寫得精辟清楚，成為受歡迎的一本通俗教材。 62 他從 1906年起，研究重要生理物質(zhì)。從膽結(jié)石中分離出純膽固醇。 1927年前，他成功地將膽固醇在 Se存在下加熱 300 ℃脫氫得到稱為狄爾斯烴，這個(gè)反應(yīng)稱為代爾斯脫氫反應(yīng)，環(huán)狀化合物中的環(huán)已烯或環(huán)已烷環(huán)有硒存在下加熱至 300℃ 脫氫發(fā)生芳香化。 例如： H OC H 3C H 3H 3 CC H 3C H 3 S e3 0 0 ℃C H 3狄爾斯烴 339。甲基 1,2環(huán)戊烷并菲 63 1928年，他和他的助手阿德耳報(bào)導(dǎo)了環(huán)戊二烯和順丁烯二酸酐的環(huán)加成反應(yīng)，這個(gè)反應(yīng)稱為雙烯合成或稱為 DielsAlder反應(yīng)。因?yàn)檫@個(gè)反應(yīng)為合成六元環(huán)化合物提出了簡單的途徑，不僅產(chǎn)率高，而且反應(yīng)立體專一性地定位選擇性很強(qiáng)。因而獲得 1950年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)金。 返回 64 阿德耳于 1902年出生于工業(yè)城市 Konigshutte。父親是一位教師，當(dāng)這個(gè)城市在第一次世界大戰(zhàn)后歸入波蘭之后，遷到柏林，先在柏林大學(xué)讀書，后在 Kiel工作的狄爾斯 (Diels)實(shí)驗(yàn)室工作， 1930年任講師， 1934年任教授。后任 Cologne大學(xué)教授。 1928年與狄爾斯合作發(fā)明了雙烯合成。獲得 1950年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)金。 阿德耳（ Alder Kurt， 19021958，德國有機(jī)化學(xué)家）