物理化學(xué)簡明教程第四版-資料下載頁
2025-01-16 09:17本頁面
【正文】 衡的影響 rm2d l ndpK HT RT??對 吸熱 反應(yīng) rm 0H??升高溫度， 增加，對正反應(yīng)有利 pK對 放熱 反應(yīng) rm 0H? 升高溫度， 下降，對正反應(yīng)不利 pKd ln 0dpKT d ln 0dpKT 溫度對化學(xué)平衡的影響 （ 1）若溫度區(qū)間不大， 可視為與溫度無關(guān)的常數(shù)，得定積分式為： rmH?2 rm121() 11l n ( )()ppKT HR T TKT??? 這公式常用來從已知一個溫度下的平衡常數(shù)求出另一溫度下的平衡常數(shù)。 或用來從已知兩個溫度下的平衡常數(shù)求出反應(yīng)的標(biāo)準摩爾焓變 溫度對化學(xué)平衡的影響 （ 1）若溫度區(qū)間不大， 可視為與溫度無關(guān)的常數(shù)，作不定積分，得 rmH?rml n 39。HKIRT????只要已知某一溫度下的 rmKH?和就可以求出積分常數(shù) 39。I溫度對化學(xué)平衡的影響 r m 0( ) dpH T H C T? ? ? ? ??（ 2）若溫度區(qū)間較大，則必須考慮 與溫度的關(guān)系 rmH?已知： 2301123H a T b T c T? ? ? ? ? ? ? ? ?代入 van‘t Hoff 微分式，得 02d l nd 2 3HK a b c TT R T R T R R? ? ? ?? ? ? ? ?溫度對化學(xué)平衡的影響 20 1l n l n26H a b cK T T T IR T R R R?? ? ? ???? ? ? ? ? ?????移項積分，得： 23r m 0 ln 26bcG H a T T T T I R T??? ? ? ? ? ? ? ? ?為積分常數(shù)，可從已知條件或表值求得 0 , HI?將平衡常數(shù)與 Gibbs自由能的關(guān)系式代入， 得： 這樣可計算任何溫度時的 rmGK? 或 看書 P131例題 8， 9. P增大， Kx 減小，平衡向左移動 0?? ?若P增大， Kx 減小，平衡向右移動 0?? ?若P改變， Kx 不變，平衡不移動 0?? ?若167。 其它因素對化學(xué)平衡的影響 1. 壓力的影響 與壓力無關(guān)，所以改變壓力，不能改 ，但對有氣體參加的反應(yīng)改變壓力可能改變 即改變平衡組成 ?KxK?K???????????PPKK x看書 P137例題 10. 這里的惰性氣體泛指不參與反應(yīng)的氣體。 總壓不變的情況下加入惰性氣體相當(dāng)于降低反應(yīng)氣體的總壓 。故可以按壓力降低討論 ???????????PPKKx2. 惰性氣體的影響 0?? ?若加惰氣， Kx 增大，平衡向右移動 0?? ?若加惰氣， Kx 減小，平衡向左移動 0?? ?若 加惰氣， Kx 不變，平衡不移動 看書 P137例題 11.
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