【正文】
(1) Ka1 二元羧酸的 Ka1 一元羧酸 Ka 碳鏈 ↑→ Ka1 ↓ (2) Ka2 二元羧酸的 Ka2一元羧酸 Ka 碳鏈 ↑→ Ka1/ Ka2 ↓ (1)C C3二元酸脫羧 例: H C O O H + C O 2H O O C C O O H (2)C C5二元酸分子內(nèi)脫水 例: H O O C C H 2 C O O H C H 3 C O O H + C O 2OCC H 2COOHH OOCC H 2COOHH OOCC H 2HH OC O 2H O C C H 3OOOOHH C CH C COH順丁烯二酸 H C CH C COOO+ H 2 O順丁烯二酸酐 CH 2CH 2 COOHCH 2 C O HOOOO戊二酸 戊二酸酐 C C OOO HO HCOCOO鄰苯二甲酸 鄰苯二甲酸酐 C O N H4 C O N H4 OOCN HCOO鄰苯二甲酰亞胺 (3)C C7二元酸分子內(nèi)脫水、脫羧 例: (4)C8以上二元酸分子間脫水 → 聚酐 O + H 2 O + C O 2CH 2 C H 2CH 2 C H 2CH 2OH C COHOOBaO 從上述反應(yīng)可以看出,在有機(jī)反應(yīng)中有成環(huán)可能時(shí),一般形成五元或六元環(huán),這稱為 Blanc規(guī)則 。 草酸如有硫酸存在,在 100℃ 左右反應(yīng)就可進(jìn)行。丙二酸或一取代、二取代的丙二酸,因?yàn)??羰基的影響,脫羧反應(yīng)很容易進(jìn)行,一般在水溶液中加熱即可,在合成上非常有用。丁二酸以上的二元酸脫水,用于合成時(shí)常與去水劑共熱,反應(yīng)比較順利。常用的去水劑有乙酰氯、乙酸酐、五氯化磷、三氯氧磷和五氧化二磷等。 本章小結(jié) 結(jié) 構(gòu) 羧酸分子中不存在孤立的羰基和羥基,二者通過(guò) p~?共軛效應(yīng)成為一體,形成羧酸特有的官能團(tuán): —COOH。 羧酸形成氫鍵的能力與物理性質(zhì);波譜分析。 命 名 羧酸的系統(tǒng)命名 物理性質(zhì) 酸性 各類(lèi)羧酸結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與酸性強(qiáng)弱;成鹽反應(yīng)及應(yīng)用。 酰化反應(yīng) 羧酸衍生物的生成及反應(yīng)條件。 其它反應(yīng) 脫羧反應(yīng);還原反應(yīng)和 ?H的反應(yīng)。 化學(xué)反應(yīng) 一元羧酸 二元羧酸 酸性 酸性強(qiáng)弱的變化規(guī)律。 熱分解反應(yīng) 不同結(jié)構(gòu)的二元羧酸受熱后分別發(fā)生脫羧,分子內(nèi)脫水,脫羧和脫水同時(shí)發(fā)生,分子間脫水等反應(yīng)。 制 備 氧化法 醇、醛、酮、芳烴側(cè)鏈和烯烴的氧化。 水解法 腈和油脂的水解。 格氏試劑 + CO2。 補(bǔ)充作業(yè) : C H 3 C H 2 C H C H 2 C O O HC H 2 C H 2 C H 3( 1 )C H 2 C H C H C H 2 C O O HC H 2 C H 2 C H 3( 2 )C H 2 C H 2 C O O HC H 3( 3 )C O O HC H 3 CO( 4 )C O O HH O O C( 5 ) (1)丁酸 , 2甲基丙酸 , 3丁烯酸 , 3丁炔酸 (2) 4氯苯甲酸 , 3氯苯甲酸 , 4硝基苯甲酸 , 3硝基苯甲酸 (3)苯甲酸 , 4甲基苯甲酸 , 4氯苯甲酸 , 4硝基苯甲酸 (1)甲酸 , 乙酸 , 草酸 (2)草酸 , 丙二酸 , 丁二酸